Аллиловый спирт получение

Получение. Аллиловый спирт образуется в результате гидролиза аллилхлорида [46]. Этот продукт имеет очень большое значение. [c.189]

Рис. 47. Технологическая схема получения аллилового спирта

Изомеризация окиси пропилена в аллиловый спирт. Это первая стадия процесса получения глицерина. Дальнейшая переработка аллилового спирта включает либо стадию гидрохлорирования и гидролиза монохлоргидрина глицерина, либо эпоксидирование спирта в глицидол с последующей гидратацией его без выделения из реакционной массы. Аллиловый спирт может представить и самостоятельный технический интерес, поскольку его эфиры являются ценными мономерами для получения высокомолекулярных соединений. [c.96]

Хлористый аллил применяется для различных органических синтезов для получения аллилового спирта и глицерина. [c.48]

В описанных здесь синтезах можно применять и более разбавленную бромистоводородную кислоту, но тогда необходимо соответственно увеличить количество серной кислоты. Можно также применять и водные растворы спиртов, но и в этом случае следует увеличить количество серной кислоты. При получении аллил-бромида применялся аллиловый спирт, полученный дегидратацией глицерина муравьиной кислотой (стр. 25) после однократного высаливания поташом. [c.114]

Описанный способ получения акролеина является в настоящее время наилучшим и наиболее дешевым. Ранее акролеин получали пиролизом диаллилового эфира, образующегося в качестве побочного продукта при получении аллилового спирта из хлористого аллила [11] [c.179]

По некоторым данным, наиболее выгодно получать глицерин иа аллилового спирта. Выходы аллилового спирта (по хлористому аллилу) и глицерина (по аллиловому спирту) составляют около 80%. Принципиальная схема установки получения глицерина показана на рис. 101. [c.281]

Получение и характеристика аллилового спирта [c.189]

Разработан метод этерификации эпоксидных смол аллиловым спиртом. Полученные при этом продукты могут затем полимеризоваться за счет двойных связей аллильного остатка либо участвовать в реакциях сопо-лимеризации. [c.33]

Реакционную смесь разбавляют водой и перегонкой освобождают от ацетона и непрореагировавшего изопропилового спирта. Полученный таким образом водный раствор перекиси водорода применяют для каталитического окисления аллилового спирта в глицерин. Для этого аллиловый снирт в водном растворе в присутствии 0,2%-ного раствора вольфрамовой кислоты (катализатор) окисляют 2 молярными объемами перекиси водорода при 60—70° в течение 2 час. После испарения воды и заключительной перегонки под вакуумом получают чистый глицерин с выходом 80—90%, считая на аллиловый спирт. [c.178]

Как следует из табл. 18, гидрирование аллилового спирта, полученного изомеризацией окиси пропилена, является наименее экономичным из рассмотренных методов производства к-пропанола. Это объясняется увеличением числа стадий и сложностью процесса [c.61]

Кислород, являющийся чаще всего ингибитором полимеризации, может также инициировать полимеризацию некоторых веществ. Примером такой окислительной полимеризации является полимеризация аллилового спирта СН2 = СН—СНгОН и его простых эфиров в присутствии кислорода. Присутствие в молекуле аллилового соединения группы СНз, находящейся между винильной группой и группой ОН или 0R, чрезвычайно затрудняет полимеризацию таких соединений. Кислород благоприятно влияет на полимеризацию аллилового спирта, тогда как обычные перекисные инициаторы и ионные катализаторы не вызывают его полимеризации. Замечено также, что полимер аллилового спирта, полученный в среде кислорода, не является чистым полиаллиловым спиртом строения [c.142]

Кроме указанного метода и метода оксосинтеза, н-пропанол может быть получен одним из следующих методов 1) гидрированием аллилового спирта 2) гидрированием эфиров кислот Са—С4, являющихся отходом при производстве синтетических жирных кислот окислением парафинов 3) гидрированием акролеина 4) гидрированием окиси пропилена в присутствии никеля 5) каталитическим окислением пропана (совместно с ацетоном). [c.59]

Многие промежуточные продукты этого производства можно использовать и в других синтезах, например аллиловый спирт для получения некоторых ненасыщенных сложных эфиров (мономеров) при производстве лаков из эпихлоргидрина получают эпоксидные смолы и т. д. [c.281]

Окнсление алкенов в крупных масштабах в промышленности осуществляется для получения окисей алкенов, альдегидов, непредельных альдегидов н спиртов (акролеина и аллилового спирта), кетонов. [c.283]

Аллиловый спирт, по.чученнын гидролизом аллилацетата, может содержать остатки аллилацетата, уксусную кислоту., сложные эфиры, И в этом случае схема очистки обеспечивает получение кондиционного сырья, хотя и при некотором увеличении расхода щелочи. Сложнее обстоит дело с примесью про-панола, который всегда присутствует в аллиловом спирте, полученном изомеризацией пропиленоксида. Особенности равновесия пар — жидкость в системе а 1Лиловын спирт — прона-нол — вода таковы, что достаточно полное отделение пропанола без потерь аллилово10 спирта экономически нецелесообразно. Значительно более приемлемым является использование шихты с относительно высоким содержанием инертного в условиях реакции нропанола. В этом случае удается путем небольшого увеличения энергозатрат и расходного коэффициента но аллиловому спирту выделять балансное количество пропанола в составе легкой фракции дополнительной колонны очистки ре-циклового аллилового спирта. Квалифицированное использование этой фракции не вызывает проблем при гидрировании из нее можно получить пропанол достаточно высокого качества. [c.182]

Однако более ван но его значение как промежуточного продукта для синтеза других веществ. При полимеризации аллилового спирта образуется водорастворимый полимерный спирт, который может быть использован для синтеза сложных полиэфиров (особое значение приобрел диаллнлфталат). Полимер диаллилфталата пригоден для получения тер.ио- и дуропластов. Он используется также для производства лаков и пр. Находят применение и другие сложные эфиры эфиры циануровой, малеиновой, фумаровой и акриловой кислот. [c.192]

Общие сведения. Хлористый аллил является важнейшим промежуточным продуктом нефтехимической промышленности. Он легко омыляется в аллиловый спирт, являющийся исходным материалом для получения синтетического глицерина и многих эфиров, из которых важнейшими являются эфиры фталевой, фосфорной и угольной кислот. Эфиры аллило-вого спирта и низших жирных кислот, таких как уксусная, масляная или капроновая, а также коричной и фенилуксусной кислот, имеют особое значение для промышленности душистых веществ. Представляют интерес также эфиры аплилового спирта и крахмала или сахаров. Их получают взаимодействием спиртовых гидроксильных групп с хлористым аллилом. На рис. 100 показаны важнейшие направления использования хлористого аллила в нефтехимическом синтезе. [c.172]

Для получения 100%-ного аллилового спирта, сырой аллиловый спирт обезвоживается при помощи азеотропной смеси, состоящей из аллплового спирта, воды и диаллилового эфира. С этой целью сырой аллиловый спирт подают в колонну для обезвоживания, где от него отгоняется тройная азеотропная смесь, состоящая из 9% аллилового спирта, 79% диаллилового эфира и 12% воды. После охлаждения и конденсации смесь разделяется на два слоя. Нижний слой, состоящий из 90% воды, 10% аллилового спирта и следов диаллилового эфира, возвращается в дистилляционную колонну. Верхний слой, содержащий 90% диаллилового эфира, 9% аллилового спирта и 1% воды, возвращается в колонну, где происходит обезвоживание. Из низа этой колонны отводится обезвоженный аллиловый спирт, поступающий далее в ректификационную колонну, откуда отбирают 100%-пый продукт. [c.174]

Процесс получения хлористого аллила и его гидролиз в аллиловый снирт были уже рассмотрены выше. Глицерин-а-хлоргпдрин получа от из аллилового спирта продуванием хлора через 5%-ный водный раствор аллилового спирта (схема рис. 102). При этом нолуча от 0 0Л0 94% монохлор-гидрина. Для отвода тепла (хлоргидрирование должно проходить примерно при 15°) реакционная масса непрерывно прокачивается через охладитель. Для омыления монохлоргидрина применяют смесь из едкого натра и углекислого натрия. Реакция идет нри 150° в течение 30 мин. [c.175]

Реакция между хлористым аллилом и сернистокислым натрием протекает нормально. Свободная сульфокислота и ее производные неустойчивы. Аллиловый спирт при нагревании до 100° с раствором серннстокпслого аммония [501] дает соль ненасыщенной сульфокислоты, которая, как полагают, имеет такое же строение, как и кислота, полученная из иодистого аллила. Это иредположе-нпе не было доказано с достаточной убедительностью. Нри взаимодействии аллилового спирта с кислым сернистокислым аммонием реакцип могут итти по схеме [c.192]

Получение акролеина в результате пиролиза при 500—550 °С диаллилового эфира, являющегося промежуточным пррдуктом синтеза аллилового спирта из аллилхлорида [8—10], ограничилось только пилотной установкой мопщостью 100 т/год, которая работала на фирме Shell в 1946—1948 гг. [c.91]

Окислительные способы синтеза глицерина призваны заменить хлорный метод его получения (стр. 181), связанный с большим расходом хлора и щелочи и с образованием отходов солей. В этих способах исходным сырьем служит пропилен. Его можно окислять в акроленн (стр. 419) и восстанавливать последний в аллиловый спирт путем каталитического перераспределения водорода с изопропиловым спиртом [c.445]

Другой путь получения глицерина из аллилового спирта состоит в хлорировании последнего. Соответствующие исследования проводились в 1948 г. Ингол[ [84]. Он получил при хлорировании в водной соляной кислоте 72% глицериндихлоргидрина. Такой же выход указан в одном из американских патентов [85], где описано проведе-, ние хлорирования дополнительно и в темноте. Наконец, хлорирование удается осуществить и в присутствии соды [86]. Правда, этот метод не нашел признания из-за сложности и неудовлетворительного выхода продукта. [c.195]

Катализаторы окисления спиртов. Основным требованием, предъявляемым к катализаторам окисления спиртов в альдегиды и кетоны, является высокая селективность. Из всех катализаторов, имеющих промышленное значение, наибольшей эффективностью отличаются серебро (крупнокристаллическое и нанесенное) и окисный железо-молибденовый катализатор [46, 65]. Серебряные катализаторы применяются для окисления метанола в формальдегид, этанола в аиет-альдегид, изопропилового спирта в ацетон, аллилового спирта в акролеин, циклогексанола в циклогексанон и др. Катализаторы готовят либо в виде сеток из серебряной проволоки, либо нанесением на инертный носитель (пемза, корунд, карборунд и др.). Окисные железо-молибденовые катализаторы используются при окислении метанола и этанола, особенно эффективны для получения формалина с низкой кислотностью. [c.415]

Производство синтетического глицерина двумя методами—хлорным и полухлорным—через окись пропилена. Как известно, по хлорному методу глицерин получают многостадийным процессом путем хлорирования пропилена в хлористый аллил с последующим получением эпихлоргидрина и далее глицерина, при этом часть эпихлоргидрина направляется на производство эпоксидных смол. По методу производства глицерина через окись пропилена предусматривается получение последней гипохлорированием пропилена и изомеризация ее в аллиловый спирт, который гидрооксилированием превращается в глицерин. [c.371]

Реакционную массу по окончании процесса дросселируют до атмосферного давления, причем целевой продукт переходит в газовую фазу (аллиловый спирт) или остается в жидкой (глицерин, фенолы в виде фенолятов). После этого летучие спирты выделяют ректификацией. При получении глицерина приходится отгонять всю воду, попутно отделяя Na I при производстве фенолов подкисляют водную фазу и кристаллизуют образовавшиеся фенолы. Ннже этот процесс рассматривается на примере получения синтетического глицерина хлорным методом. [c.181]

Акролеин СН2 = СН—СНО (т. кип. 52,5 С) — жидкость с резким раздражающим запахом. Он хорошо растворим в воде и образует с ней азеотропную смесь. При длительном хранении или нагревании легко полимеризуется в циклические или линейные полимеры, что заставляет ири его переработке использовать добавки ингибиторов. Акролеин широко применяется для получения акриловой кислоты и ее эфиров, аллилового спирта, синтетического глицерина и других продуктов, в том числе метионина HiS H2 H2 H(NH2) OOH, являющегося ценной добавкой к KOipMy для птиц. [c.419]

Реакция идет при 500 °С при соотношении молекул пропилена и хлора 5 1 и небольшом избыточном давлении (200 кПа) с образованием 85 % аллилхлорида (СН2 = СН-СН2С1). Она является основой Шелл-процесса для производства аллилхлорида — исходного сырья для получения глицерина, аллилового спирта и эпихлоргидрина. При комнатной температуре в органическом растворителе (или в паровой фазе в темноте при добавке пропилена как катализатора) хлор образует 1,2-дихлорпропан (бром дает такую же реакцию, а иод не реагирует). [c.42]

Значительный интерес предсгавляет действие серной кислоты на ненасыщенные соединения, содержащие гидроксильную группу. Аллиловый спирт реагирует с концентрированной серной кислотой с образованием смолообразной массы [80], но прибавление спирта к 50%-ной серной кислоте дает возможность получить небольшой выход аллилсерной кислоты [81]. Так, из продуктов реакции, полученных из 100 г спирта, выделено 40 г бариевой соли аллилсерной кислоты. Действие серной кислоты, даже разбавленной, на гераниол ведет к замыканию кольца п гидратации, обработка 5 %-ной кислотой дает главным образом терпингидрат [82а]. [c.18]

Разработка нромышлеиного метода производства хлористого аллила позволила гголучить алифатический промежуточный продукт, который найдет широкое использование в технологии органического синтеза. За последние 15 лет было создано на основе хлористого аллила много процессов, из которых до настоящего времени наиболее важными в промышленном отношении являются производства аллилового спирта и синтетического глицерина. Аллиловый спирт ужо давно потреблялся в значительном количестве для получения диаллилфталата, полимеризация которого приводит к синте- [c.368]

Получение аллилового спирта гндроли.эом хлористого аллила [32] [c.369]

Дпаллиловый эфир, получающийся в качестве побочного продукта нри гидролизе, можно в определенных условиях перевести гидратацией обратно в аллиловый спирт. Пиролиз диаллилового эфира при. 520 и 2,1 ат приводит к получению акролеина с 90%-пым выходом [35]. [c.372]