Пропен окисление каталитическое

Каталитическое окисление в жидкой фазе имеет то преимущество перед газофазным процессом, что позволяет более точно регулировать состав конечных продуктов [60]. Та1 , при окислепии н-бутана в жидкой фазе образуется в первую очередь уксусная кислота при полном отсутствии формальдегида. При окислепии же пропана в газовой фазе, напротив, образуются главным образом пропионовый альдегид, пропиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, уксусная кислота, формальдегид, метиловый спирт, окись пропилена, окись этилена. При окислении н-гексана теоретически можно получить около 60 различных продуктов окисления, не считая вторичных продуктов, образующихся за счет дальнейших реакций кислородсодержащих компонентов. Метан и этан не только содержатся в значительно больших количествах в природном газе, чем пропан или бутан, но они представляют интерес и для применения в качестве исходного сырья, так как нри окислении дают продукты более простого состава. Именно сложный состав продуктов газофазного окисления был причиной того, что внедрение этого процесса в промышленную практику сильно задержалось. [c.151]

Ненасыщенный альдегид, акролеин ( Hj = СНСНО) еще в первую мировую войну производили как слезоточивое отравляющее вещество дегидратацией глицерина нагреванием с кислым сернокислым калием. С окончанием войны интерес к акролеину пропал и возродился лишь в 30-х годах как к потенциальному сырью для быстро развивающейся промышленности пластмасс. Однако экономически приемлемые способы получения акролеина отсутствовали до 40-х годов, когда в Германии фирма Дегусса разработала промышленный метод производства акролеина из формальдегида и ацетальдегида [153]. В настоящее время там существует полупромышленная установка мощностью 10—20 т в месяц [154]. В США акролеин этим методом производит фирма Карбайд энд Карбон Кемикл Корпорейшн [158]. В обоих случаях исходят из каменноугольного сырья, однако в связи с развитием производства ацетальдегида и формальдегида окислением пропана и бутана этот способ становится потенциально нефтехимическим путем получения акролеина. В 1950 г. фирма Шелл Кемикл Корпорейшн (США) соорудила опытную установку по каталитическому окислению пропилена в акролеин мощностью 2 т в месяц [164],- а в 1955 г. приступила к строительству крупного завода синтетического глицерина, второй очередью которого должно являться производство акролеина окислением пропилена [163]. [c.316]

Кроме указанного метода и метода оксосинтеза, н-пропанол может быть получен одним из следующих методов 1) гидрированием аллилового спирта 2) гидрированием эфиров кислот Са—С4, являющихся отходом при производстве синтетических жирных кислот окислением парафинов 3) гидрированием акролеина 4) гидрированием окиси пропилена в присутствии никеля 5) каталитическим окислением пропана (совместно с ацетоном). [c.59]

В результате каталитического окисления пропана подучена пропионовая кислота массой 55,5 г. Массовая доля выхода продукта равна 60%. Рассчитайте объем взятого пропана (условия нормальные). [c.224]

Этиловый спирт можно получать из этилена двумя способами сернокислотной гидратацией и прямой гидратацией. Второй метод может иметь по сравнению с первым известные преимущества, за исключением случаев, когда на месте производства синтетического спирта имеются потребители разбавленной серной кислоты. Этиловый спирт в основном используют для производства ацетальдегида, уксусной кислоты, уксусного ангидрида и -бутилового спирта. Ацетальдегид и уксусную кислоту можно также получать из ацетилена или прямым окислением пропана и бутана . В другом способе получения уксусного ангидрида из нефти исходят из пропилена (через ацетон). Нормальный бутиловый спирт производят в настоящее время каталитической гидроконденсацией пропилена с окисью углерода. Однако все эти пути обхода этанола как сырья не затормозили расширения производства синтетического спирта. Перед войной в США из этилена получали только 10% этилового спирта, а в 1956 г. — больше 70%. В Англии перед войной этиловый спирт из этилена вообще не производили. В 1956 г. доля синтетического спирта в общем его производстве составила 33—40%, а сейчас строится новый завод, который увеличит эту долю до 60—70%. [c.403]

Возможно также получение ацетона как побочного продукта при гомогенном окислении пропана и бутана. Ацетон образуется также при каталитическом окислении бутана воздухом по способу, используемому на заводе в г. Пампа (Тексас, США) [172, 173]. Сырьем служит 95%-ный н-бутан, содержащий 2,5% изобутана, 2,5% углеводородов с пятью атомами углерода и выше, а также пропан. Бутан окисляют воздухом в жидкой фазе под давлением 60 ат в уксуснокислой среде в присутствии ацетатов кобальта, марганца, никеля. Температура процесса ниже 400°. В числе продуктов реакции упоминаются уксусная кислота (основной продукт), ацетальдегид, метиловый спирт, ацетон и метилэтилкетон. Продукты реакции проходят через воздушный холодильник, в котором отводится до 80% тепла, выделяющегося при реакции, водяные холодильники и сепаратор, где отделяются азот и другие газы. Углеводороды возвращают в процесс, а сжатым азотом приводят в движение газовые турбины. После отгонки ацетальдегида, ацетона и метилового спирта уксусную кислоту передают на установку по получению уксусного ангидрида. Мощность завода в г. Пампа 42 500 т гсд уксусной кислоты. [c.322]

Ацетальдегид и формальдегид, получаемые окислением пропана или бутана, являются сырьем для получения нентаэритрита, в 1956 г. его было произведено в США 70 тыс. т [64]. Он применяется главным образом в производстве искусственных смол (алкидные смолы). Небольшое количество его используется в производстве взрывчатых веществ. Интересное применение находит ацетальдегид в виде паральдегида для получения метилэтил-пиридина, который каталитическим дегидрированием может быть превращен в метилвинилпиридин [65]. На рис. 93 представлены основные пути использования ацетальдегида, а на рис. 94 — то же уксусной кислоты. [c.158]

Например, в гл. 4 приведены новые данные по некаталитическому окислению низших парафинов и по процессу окисления парафиновых углеводородов в присутствии бромистого водорода (однако в книге отсутствуют сведения о каталитическом процессе окисления бутана в жидкой фазе). Весьма увеличен раздел, описывающий производство этилена из этана и пропана, что отражает роль, которую играют эти два углеводорода в производстве олефинов и их переработке полимеризацией, с приведением нового фактического материала по производству полиэтилена и полипропилена (гл. 7). Значительно расширен и раздел, относящийся к производству окиси этилена, где даны сведения по эксплуатации промышленных установок. Здесь же приведен новый материал по получению акролеина окислением пропилена (гл. 9). В связи с использованием нафтенов и ароматических углеводородов для производства синтетических волокон, синтетических смол, фенола и ацетона в гл. 13 и 14 значительно расширены разделы, посвященные получению и выделению из нефтяных фракций нафтенов (циклогексана) и ароматических углеводородов (п-ксилола). [c.5]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]

Наиболее активными металлическими катализаторами полного окисления метана [13, 18], этана [21], пропана [19] и изооктана [9] являются платина и палладий. При окислении пропана удельная каталитическая активность платины примерно на [c.43]

Таким путем осуществлены реакции прямого окисления пропана в акролеин над СиО, получение малеиновой кислоты и ее ангидрида окислением / ис-бутена-2 воздухом над УгО -МоОд при 350". Аналогично окислением СН, получают каталитически 75—85% формальдегида. При парофазном окислении воздухом над СиО этилен- [c.197]

Вполне возможно осуществление процесса получения ацетона методом каталитического окисления пропана кислородом воздуха по реакции [c.204]

В конце 40-х годов, однако, подобное каталитическое действие с изменением химизма окисления было открыто Растом с сотр. для добавок НВг. В последующие годы Н. М. Эмануэль с сотр. подвергли всестороннему исследованию окисление пропана в присутствии НВг и предложили кинетический механизм этого процесса. [c.457]

Отмечена специфическая роль разбавителя — водяного пара при каталитическом пиролизе. Если в процессе термического пиролиза пар является только разбавителем сырья и практически не участвует в реакциях разложения исходных углеводородов, то при использовании гетерогенного катализатора (ванадат калия) степень превращения сырья (например, пропана) значительно повышается в присутствии пара [390]. Возможно, вода подвергается диссоциативной адсорбции на поверхности катализатора с последующей десорбцией активных радикалов ОН или активированным взаимодействием их с углеводородами на поверхности. Отмечена также роль водяного пара на окисленной поверхности оксидно-индиевого катализатора пиролиза, выражающаяся в дополнительной генерации активных радикалов [391]. [c.183]

При каталитическом окислении пропана кислородом воздуха [c.66]

Рекомендуется удалять из рециркулирующего газа окись углерода или уменьшать ее содержание до 1—8% путем каталитического окисления до двуокиси углерода на подходящем катализаторе при повышенной температуре, избегая прн этом окисления пропилена. Образовавшуюся двуокись углерода удаляют из реакционной смеси, промывая газы водным раствором щелочи. Продуктами реакции являются окись пропилена, уксусный и муравьиный альдегиды, ацетон, метиловый спирт, акролеин и др. Выход окиси пропилена 20%, считая на суммарное количество пропана и пропилена, вступивших в реакцию. Съем окиси пропилена с 1 л реакционного объема составляет 300—500 г/ч. [c.198]

Акриловая кислота (СНг = СНСООН) и метакриловая кислота [СН2 = С(СНз)СО0Н] служат сырьем для производства пластических масс. Акриловую кислоту синтезируют каталитическим окислением акролеина, полученного из пропена (разд. 8.4.5), а метакриловую кислоту — из циангидрина ацетона [c.272]

Прямое каталитическое окисление пропи.чена [c.507]

Термическое дегидрирование алканов термодинамически осуществимо со значительными выходами ири температурах 700— 1000° С. Однако в этих условиях побочные реакции термического распада углеводородов сводят к минимуму результаты собственно дегидрирования алканов в алкены с тем же числом атомов С [1]. Применение кислорода позволяет осуществить пиролиз углеводородного сырья примерно в той же температурной области, и, хотя общее количество получаемых олефинов при этом несколько увеличивается, процесс по-прежнему остается малоселективным вследствие побочных реакций глубокого пиролиза углеводородов [2, 3]. Применение же кислорода при парофазном каталитическом окислении некоторых углеводородов, например бутиленов, в области более низких температур приводит к образованию различных кислородсодержащих соединений алифатического ряда [4, 5]. То же можно сказать и об окислении пропана основными продуктами ири этом являются карбонильные соединения различной глубины окисления [6]. [c.192]

О соотношении между реакциями окисления пропана паром и его гидрогенолиза в процессе каталитической конверсии. Рождественский В. П., Ерофеева В. И. Каталитическая конверсия углеводородов, вып. 2. Наукова думка , Киев, 1975, с. 97—101. [c.181]

Каталитическое окисление пропена кислородом воздуха над серебряным катализатором не дает желаемого результата. Найден метод окисления пропена гидропероксидами в присутствии я-комплексов молибдена [c.337]

Процессы А —обессоливание и перегонка Б—ароматизация В—каталитический риформинг Г — каталитический крекинг Д — контактное коксование (испарение) Е —газофракционирующая установка Ж — гидроочистка 3—термический крекинг И — алкилирование К — полимеризация Л — депарафинизация М — синтез на базе атака и пропана Н —синтез сульфонола О — окисление П — подача на крекинг отходов масляного производства Р — производство серной кислоты. [c.413]

О СООТНОШЕНИИ МЕЖДУ РЕАКЦИЯМИ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПАНА ВОДЯНЫМ ПАРОМ И ЕГО ГИДРОГЕНОЛИЗА В ПРОЦЕССЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ КОНВЕРСИИ [c.97]

Окисление метана на палладии начинается при 70° С, на платине — при 130 С полное превращение достигается соответственно при 300—350 и 400° С [30]. Высокую активность проявляют родий, иридий, рутений, менее активно серебро [31]. Платина активно катализирует полное окисление других парафинов этана [32], пропана [33], высших парафинов [2, 34]. Удельная каталитическая активность платины в отношении окисления пропана выше, чем активность палладия [33]. [c.189]

В последнее время хорошие результаты были получены при каталитическом окислении пропана в присутствии газообразного бромистого водорода. Процесс отличается высокой селективностью. При 180—200° и соотношении углеводорода, кислорода и бромистого водорода, равном 1 1 0,5, можно получить более 50% ацетона на израсходованный пропан. [c.321]

Для синтеза высших альдегидов можно использовать самые разнообразные методы. Высшие альдегиды можно синтезировать из низших с помощью альдольной конденсации или получать их из олефинов, содержащих на один атом углерода меньше, использовав для этого оксо-синтез — каталитическую гидроконденсацию с окисью углерода (гл. 11, стр. 194). Высшие альдегиды могут быть также получены из углеродных соединений с тем же числом атомов углерода, например каталитическим окислением или дегидрированием первичных спиртов, а также изомеризацией окисей олефинов (гл. 19, стр. 373). Некоторые из низших альдегидов нормального строения образуются в качестве побочных продуктов в процессе хайдрокол (гл. 3, стр. 64) из окиси углерода и водорода и при регулируемом окислении воздухом пропана и н-бутана (гл. 4, стр. 72). [c.305]

Химия антидетонаторов не исчерпывается изучением поведения этих веществ и соединений, которые применяются вместе с ними, — вы-посителей и т. п. В настоящее время найдены вещества — промоторы отрицательного каталитического действия антидетонаторов в реакциях окисления. Такими веществами являются по отношению к тетраэтилсвинцу простейшие органические кислоты — уксусная, пропио-повая, масляная. Таким же образом, правда менее активно, влияет на антидетона-ционные свойства ТЭС сложный эфир, третичнобутилацетат, видимо, диссоциирующий в двигателе с образованием свободной уксусной кислоты либо ее ангидрида [298 (рис. 35). [c.164]

Показано, что в ходе реакции окисления пропана на никелевой проволоке диаметром 1 ООмкм происходит самопроизвольное периодическое изменение температуры поверхности катализатора, совпадающее с режимами автоколебаний скорости каталитической реакции, что демонстрирует прямую связь этих параметров. [c.59]

Химия алкенов в основном связана с взаимодействием элек-трофильных реагентов с двойной углерод-углеродной связью. Мехаиизм таких реакций рассматривается в книге Сайкса (с. 176—187) и не будет обсуждаться в данной главе. Тем не менее необходимо упомянуть, что присоединение электрофилов к несимметричным алкенам проходит через более стабильный карбениевый ион. Это в свою очередь приводит к образованию продукта, в котором положительно заряженная часть реагента оказывается связанной с менее замещенным атомом углерода (продукт присоединения по правилу Марков икова). На схеме 2.1 приведены реакции присоединения а примере пропена. Более подробное описание отдельных реакций можно найти в последующих главах каталитическое гидрирование — в гл. 8, окисление — в гл. 9, гидроборирование — в гл. 11. Здесь же мы приведем лишь некоторые комментарии по синтетическому использованию остальных реакций, приведенных на схеме 2.1. [c.14]

Короватский изучал окисление воздухом отбензиненного естественного газа (содержавшего от 1 до 5% воздуха, 0,1% углекислоты, от 52 до 56% метана, 10—12% этана, 17—20% пропана и 10—12% высших углеводородов) в присутствии различных катализаторов. Двуокись азота едва проявляла каталитическую активность, а медь вызывала значительное разложение. При окислении кислородом получались зависящие от его концентрации и скорости тока выхода до 32% жидких продуктов окисления, состоявшие из спиртов, альдегидов и кислот. Формальдегид получался в конденсате в количестве до 10%, или 2—3% от пропущенного газа. Павьииение температуры до 600—700° приводило к образованию воды, углекислоты и ненасыщенных соединений. [c.934]

По прогнозу на ближайший период этан не только сохранит, по и упрочит свои позиции как сырье для производства этилена [5]. В этих условиях становится актуальной проблема поиска путей эффективной переработки этана помимо этилена в различные кислородсодержащие соединения. Наиболее перспективным направлением поиска является, по-видимому, каталитическое (превращение этана. При этом, в отличие от пропана и бутана, неполное окисление этана должно давать менее сложный состав образующихся соединений. Однако даже на основании простейших теоретических предпосылок уместно ожидать образования формальдегида и ацетальдегида, соответствующих спиртов, кислот, окиси этилена и других соединений, которые идентифицированы при гомогенном некаталитическом прев1ращении этана [6]. Естественно, что каталитическое превращение этана при соответствующем подборе катализатора может идти более целенаправленно с преимущественным образованием одного из перечисленных продуктов. [c.12]

Процессы жидкофазного окисления таких углеводородов, как пропил- или этилбензол, изопентан или изобутан, с последующими операциями по выделению из реакционной смеси соответствующе го гидропероксида начинают играть все более значимые роли в крупнотоннажных синтезах оксидов олефйнов, фенола, кетонов, спиртов и т. д. [1]. В Промышленности окисление осуществляют некаталитически, иногда применяют каталитические Системы на основе соединений металлов постоянной валентности. Механизм действия этих металлов пока недостаточно изучен, но почти всеми авторами отмечается определенное увеличение селективности по гидропероксиду в их присутствии [2, 3]. [c.46]