Температура алканов

Чем больше плотность нефтепродукта, тем выше его показатель преломления. Показатель преломления циклических соединений больше, чем у алифатических. Циклоалканы занимают промежуточное положение между аренами и алканами. В гомологических рядах углеводородов наблюдается линейная зависимость между плотностью и показателем преломления. Для фракций циклоалканов существует симбатная зависимость между температурой кипения или молярной массой и показателем преломления. [c.87]

Нафтеновые углеводороды являются наиболее высококачественной составной частью моторных топлив и смазочных масел. Моноциклические нафтеновые углеводороды придают автобензинам, реактивным и дизельным топливам высокие эксплуатационные свойства, являются более качественным сырьем в процессах каталитического риформинга. В составе смазочных масел нафтены обеспечивают малое изменение вязкости от температуры (т.е. высокий индекс ма — сел). При одинаковом числе углеродных атомов нафтены по сравнению с алканами характеризуются большей плотностью и, что особенно важно, меньшей температурой застывания. [c.65]

Основы процесса деасфальтизации парафинами. Деасфаль-тизацию гудрона сжиженными низкомолекулярными алканами проводят в области температур, близких к критическим температурам алканов (для пропана 97 °С, для -бутана 152 °С и для н-пентана 197 °С). В этой области повышение температуры приводит к резкому уменьшению плотности и увеличению мольного объема низкомолекулярных алканов, а на плотности мольном объеме высокомолекулярных углеводородов, находящихся в состоянии, далеком от критического, сказывается несущественно. В результате уменьшаются силы притяжения между молекулами легких и тяжелых углеводородов, а те же силы между молекулами тяжелых углеводородов остаются относительно неизменными Этим объясняется уменьшение растворимости высокомолекулярных органических соединений в низкомолекулярных парафинах при повышении температуры процесса. [c.39]

Для углеводородов, кипящих в области близких температур, критические температуры алканов самые низкие. В самом гомологическом ряду крити ческие температуры алканов изостроения ниже, чем критические температуры нормальных алканов. Эти различия могут достигать 5—10°С. Критические параметры для смесей углеводородов не могут быть удовлетворительно подсчитаны по формулам, предназначенным для индивидуальных соединений. В этом случае получаются псевдокритические значения, не всегда соответствующие экспериментальным. Так, для нормальных алканов псевдокритический объем со ставляет 0,0043 молекулярной массы. [c.189]

Многими исследователями было показано, что оптимальной температурой для полной десорбции н-алканов состава Сб—Се является 350°С при давлении 3 мм рт. ст. [c.193]

Многими исследователями было показано, что оптимальным пределом температуры для полной десорбции н-алканов Сь—Ся является 350—400°С. В работе [5] показано, что при 250°С десорбируется 50%,, а при 350°С — 100% адсорбированных н-алканов С5—Сз. [c.198]

Среди нефтяных углеводородов равного или близкого молекулярного веса наиболее высокими температурами плавления обладают алканы нормального строения. Углеводородов же изостроения, а также циклических структур с температурами плавления более высокими, чем и-алканов равного молекулярного веса или с равным числом атомов углерода, известных среди синтетических индивидуальных углеводородов, в нефтяных продуктах пока обнаружено не было. [c.56]

В связи с этим в настоящей работе излагаются результаты исследования по применению синтетического цеолита СаА для выделения н-алканов нз бензиновых фракций мирзаанской и бакинской нефтей. Нами подобраны оптимальные условия адсорбции и десорбции н-алканов и изучено влияние различных факторов на полноту их выделения (рбъемная скорость, температура и различные десорбаты). [c.197]

Десорбцию адсорбированных из бензина н-алканов проводили при температуре 340—3.50 С и давлении 5 мм рт. ст., в присутствии азота или газа нефтеперерабатывающего завода. [c.201]

Основные свойства к-алканов, в том числе их температуры плавления, начиная от приведены в табл. 5. к-Алканы до тетрадекана С14 с температурами плавления ниже 0° имеют температуру кипения ниже 250° и в масляных фракциях нефтей не встречаются. В дистиллятах дизельных топлив, получаемых из парафинистых нефтей, могут находиться н-алканы до С21 включительно с температурой плавления +40° и температурой кипения при атмосферном давлении 358°. Наиболее тяжелые представители этой группы примерно от Сх, до С21 обусловливают повышенную температуру застывания дизельных топлив и подлежат удалению из него при депарафинизации. [c.41]

Данные табл. 8 подтверждают отмеченную выше закономерность в отношении уменьшения содержания н-алканов по мере роста температуры плавления и молекулярного веса рассматри- [c.47]

С повышением температуры кипения и молекулярного веса масляных фракций нефти относительное содержание и-алканов в находящихся в данной фракции твердых углеводородах уменьшается при возрастании содержания углеводородов изостроения и циклических структур. [c.56]

Это обстоятельство пе всегда еще учитывается при решении вопросов о выработке парафинов, предназначенных для тех или иных специальных целей, для которых имеет значение их химический состав. В таких случаях для парафина необходимо нормировать пределы температур не только плавления, но и кипения, имея при этом в виду, что чем выше при заданном фракционном составе нефтяного парафина будет его температура плавления, тем больше будет содержаться в этом парафине алканов нормального строения. [c.58]

Для углеводородов, кипящих в области близких температур, критические температуры цикланов выше на 25 °С, а производных бензола выше на 40 "С критической температуры алканов. Алканы изостроения характеризуются более низким значением критической температуры, чем алканы нормального строения. В зависимости от строения изоалканов различия в критической температуре могут достигать 5—10 °С. [c.117]

Синтетический цеолит помещали в стеклянную трубку высотой 1000 мм, диаметром 22 мм, насыпной объем — 300 мл поверхность синтетического цеолита была покрыта битым стеклом для предварнтельцого испарения бензина. Трубку с адсорбентом переносили в вертикально установленную трубчатую электропечь. Цеолит сущился постепенным повышением температуры до 400°С в течение 3 час под вакуумом 5 мм рт. ст. Адсорбцию н-алканов проводили при 180°С и давлении 400 мм рт. ст. с разными объемными скоростями подачи беизина в адсорбер. Для установления влияния скорости подачи бензина на полноту выделения н-алканов она менялась от 0,15 до 1,0 час. Экспериментально было найдено, что скорость 0,15 час является более приемлемой поэтому в дальнейшем мы придерживались скорости 0,15 час . [c.193]

До начала опытов была определена разделяющая способность цеолита СаА по отношению к н-алкану, для чего была приготовлена нскусственная смесь (из 40% н-гептана и 60% изооктана). Смесь подавали в адсорбер при температуре 150°С с объемной скоростью 0,2 час , как рекомендовано а работе [11]. После пропускания 20 г искусственной смеси подачу ее прекращали. Десорбцию адсорбированного глеводо-рода проводили при температуре 350°С, а давление доводили до 5 мм. После десорбции получили 7,8 г углеводорода, кото- [c.200]

Пятая стадия — апокатагенез керогена — на глубине более 4,5 1<м, где температура 180 —250 °С. Органическое вещество исчерпало свой нефтегенерирующий потенциал, продолжает реализовываться метаногенерирующий потенциал, благодаря чему эта стадия полупила наименование главной фазы газообразования (ГФГ). С ростом глубины осадочных пород ниже ГФН нефть становится более легкой с преобладанием доли алканов, обогащается низкокипящими угле — Еодородами залежи нефтей постепенно исчезают, замещаются сначала газоконденсатами, затем — залежами природного газа, состоящего преимущественно из метана. Нефть, попав при эмиграции близко к поверхности, теряет легкие фракции, окисляется и утяжеляется. Она характеризуется повышенной плотностью, низким содержанием бензиновых фракций и высоким содержанием асфальтосмолистых веществ. [c.58]

Меркаптаны (тиолы) имеют строение RSH, где R — углеводо — родЕ1ый заместитель всех типов (алканов, цикланов, аренов, гибридных) разной молекулярной массы. Температура кипения индивидуальных алкилмеркаптанов С, — С составляет при атмосферном давлении 6— 140 °С. Они обладают сильно неприятным запахом. Это свойство их используется в практике газоснабжения городов и сел для предупреждения о неисправности газовой линии. В качестве одо[)анта бытовых газов используется этилмеркаптан. [c.69]

Длкены характеризуются ввиду наличия двойной связи высо — кой реакционной способностью в реакциях присоединения, но повышенной, по сравнению с алканами, термостойкостью в отношении реакций распада. Этилен из алкенов наиболее устойчивый. Он всегда содержится в продуктах термолиза нефтяного сырья как первичный и вторичный продукт их превращений. По термической стабильности он занимает промежуточное положение между мета — ном и этаном. Термический распад этилена заметно начинается при температуре 660 С. При 400 — 600 °С в основном протекает его полимеризация [c.32]

С повышением температуры кипения и молекулярной массы масляных фракций относительное содержание н-алканов, находящихся в данной фракции твердых углеводородах, уменьшается при возрастании содержания углеводородов изостроения и циклических структур, при этом возрастает одновременно и цикличность, то есть среднее число колец, приходящееся на одну молекулу алкилнафте — [c.252]

Поскольку масляное сырье представляет собой многокомпонентную смесь кристаллизующихся углеводородов, растворенных в кизкозастывающихся компонентах, при депарафинизации в основном будет иметь место совместная, то есть многокомпонентная, кристаллизация с образованием различных более сложных смешанных форм кристаллической структуры. При совместной кристаллизации из углеводородных сред в первую очередь выделяются кристаллы наиболее высокоплавких углеводородов, на кристалли — меской решетке которых последовательно кристаллизуются углеводороды с более низкими температурами плавления. При этом (рорма кристаллов остается ромбической, а их размер зависит от молекулярной массы и химической природы кристаллизующихся углеводородов. Так, с повышением молекулярной массы и температуры кипения н-алканов кристаллическая структура их становится все более мелкой. Обусловливается это тем, что с повышением молекулярной массы уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает образование новых дополнительных кристал — Аических зародышей малых размеров. [c.254]

Характерно, что чем выше температура пиролиза бутана, тем больше отодвигается место его распада по С —С —связи к краю молекулы. На это указывает непрерывное возрастание содержания метана в газообразных продуктах реакции вплоть до 900 °С. Аналогичные реакции распада характерны для термолиза более высо — комолекулярных алканов. Для них при умеренных температурах (400 — 500 °С) наблюдается симметричный разрыв молекулы с обра — зованием олефина и парафина приблизительно одинаковой молекулярной массы. При более высоких температурах в продуктах их термолиза обнаруживаются низшие алканы и высокомолекулярные алкены и арены, вероятно, как результат вторичных реакций. [c.32]

Вь1сокомолекулярные нормальные алкань 1 в обычных условиях, начиная с гексадекана представляют собой твердые вещества кристаллической структуры с температурой плавления 16-95 °С. При низких те шерат> рах алканы в виде кристаллов сцепляются друг с другом и образуют надмолекулярную структуру под действием дисперсионных сил, возникающих при взаимном обмене электронами между молекулами. В результате действия адсорбционных сил, часть жидкой фазы среды ориентируется вокруг ассоциированных кристаллов и образует сольватные оболочки различной толщины, В ячейках между сцепленными кристаллами включается часть дисперсионной среды (масел) и образованная система приобретает структурную прочность. [c.22]

Низкозастывающие вещества могут встречаться среди всех категорий углеводородов, входящих в масляные фракции нефтей, кроме алканов нормальной структуры, которые все без исключения являются кристаллизующимися веществами. Каких-либо общих и строгих закономерностей между химической структурой углеводородов, их способностью кристаллизоваться и температурой застывания до настоящего времени еще не установлено. Имеются лишь отдельные частные правила, относящиеся к тем или иным группам химических структур углеводородов, показывающие некоторую приближенную зависимость между строением их молекул и температурой застывання. Здесь может быть отмечено только одно общее, имеющее ряд исключений приближенное правило — углеводороды простой, симметричной, малоразвет-вленной структуры более склонны к кристаллизации, чем углеводороды других структур. Внесение асимметрии и разветвленности в молекулу снижает способность углеводорода кристаллизоваться. [c.36]

В отношении способности кристаллизоваться и температур плавления особое место среди различных углеводородов занимают углеводороды ряда алканов нормальной структуры СпНгп+г- Начиная с первого представителя этого ряда — метана, все углеводороды данной структуры образуют при застывании кристалличе-> скую твердую фазу. Эти углеводороды являются важной состав-р ной частью практически всех промышленных нефтей, а в парафинистых нефтях составляют основную массу их твердых кристаллических компонентов. При характеристике твердых углеводородов других рядов и структурных групп их температуры плавления целесообразно сравнивать с температурами плавления к-алканов равного молекулярного веса или с равным содержанием атомов углерода в молекуле. [c.41]

Основную массу и-алканов, содержапщхся в дистиллятах нефтяных масел, составляют углеводороды от с температурой плавления 28° и температурой кипения 318°, примерно до Сщ с температурой плавления 74,6° и температурой кипения 498°, а в отдельных случаях и до С4ц с температурой плавления 81° и температурой кипения 536°, В парафиновые дистилляты, кипящие обычно в пределах от 300—325 до 450—475°, могут входить к-алканы от Сх, и Сх с температурами плавления 21 и 28° до С30 и С32 с температурами плавления 64,7 и 69,6° и температурами кипения 456 и 476°. [c.41]

Наконец, из изложенных выше положений о связи между химической природой твердых углеводородов нефти и их физикохимическими свойствами следует, что парафины с равной температурой плавления, но выделенные из сырья различного фракционного состава не являются равноценными по химической природе. Так, технический парафин с температурой плавления 50—52°, полученный из легкого дистиллята, выкипающего в пределах 350— 420°, может представлять в основном смесь н-алканов примерно от С21 до С27 с относительно небольшой примесью циклических и изомерных углеводородов. Но если парафин с той же температурой плавления 50—52° будет выделен тем или иным способом из более тяжелого сырья, например из дистиллята с пределами кипения 420—500° путем дробного осаждения, то такой парафин будет содержать высокий процент углеводородов циклических и изостроения. Точно так же и легкоплавкие парафины, получаемые для синтеза высокомолекулярных жирных спиртов, из концевых фракций дизельных топлив и состоящие в основном из н-алканов, совершенно пе будут идентичны легкош1авким парафинам, которые могут быть выделены из фильтратов парафинового производства при их дополнительной депарафинизации избирательными растворителями. [c.58]

Алканы изостроения при равном числе атомов углерода в молекуле в зависимости от структуры молекулы могут иметь самые разнообразные температуры плавления. Среди изоалканов наряду с кристаллическими углеводородами, в отдельных случаях имеющими высокие температуры плавления, превосходяпще для особо симметричных структур даже температуры плавления алканов нормального строения, встречаются отдельные представители с весьма низкими температурами плавления и даже углеводороды, вообще неспособные кристаллизоваться. [c.43]

Особенно высокими температурами плавления характеризуются углеводороды с короткой цепью, в молекулах которых все атомы водорода основной цепи замещены одинаковыми радикалами. Примером такого изомера может служить 2,2,3,3-тетраметилбу-тан или гексаметилэтан СяНхд, температура плавления которого равна 101,6°, температура кипения 106°. Однако изоалканы с температурой плавления более высокой, чем температура плавления к-алканов равного молекулярного веса, встречаются редко, и сведений об их присутствии в нефтях не имеется. Изоалканы, встречающиеся в нефтях, имеют температуры плавления более низкие, чем к-аяканы, и значительная их часть даже не относится к категории твердых углеводородов. [c.44]

Феррис с сотрудниками [18] исследовали твердые углеводороды, входящие в состав парафина-сырца и полуфабрикатов парафинового производства. Путем многократной перекристаллизации из дихлорэтана они выделили твердые компоненты (парафин). Обезмасленный и перекристаллизованный парафин разогнали под вакуумом на узкие фракции. Фракции от разгонки далее разделили путем перекристаллизации на компоненты с различными температурами плавления. Оказалось, что только около 60% полученных твердых углеводородов отвечало по температуре плавления к-алканам. Остальные компоненты имели более низкие температуры плавления, что авторы объясняли их изостроением и присутствием в них нафтеновых колец. [c.46]

По мере повышения температуры кипения и молекулярного веса масляной фракции все большая доля углеводородов даже при меньшей симметричности и простоте структуры приобретает способность кристаллизоваться при повышенных температурах и переходит, таким образом, в категорию твердых углеводородов. Поэтому относительное содержание к-алканов в составе твердых углеводородов с повышением их температуры кипения снижается в результате увеличения содержания твердых циклических углеводородов и, возможно, изоалканов. Здесь нужно отметить, что и общее содержание к-алканов во всей массе данной фракции с повышением ее температуры кипения обычно также снижается. Это обусловливается тем, что с возрастанием молекулярного веса относительная численность к-алканов среди других возможных изомеров с равным числом атомов углерода резко уменьшается. Поэтому для большинства нефтей содержание м-алканов во фракциях светлых продуктов значительно больше, чем в масляных фракциях, а в остаточных продуктах меньше, чем в дистиллятных масляных фракциях. Вместе с этим в тяжелых остаточных продуктах вероятность существования твердых циклических углеводородов и твердых алканов изостроения возрастает настолько, что эти углеводороды могут оказаться уже главным компонентом твердых углеводородов, которые входят в состав этих продуктов. [c.57]

Для индивидуальных углеводородов температуры перехода из одной модификации в другую изучены только для м-алканов. Для изоалканов и циклических углеводородов данные по температурам перехода имеются только для некоторых главным образом низкомолекулярпых представителей этих углеводородов. Эти значения температур перехода для -алканов приведены в табл. 5. Из данных табл. 5 видно, что для твердых -алканов разность между температурами плавления и температурой перехода составляет примерно 3—12° при некоторой тенденции этой разности к уменьшению по мере повышения температуры плавления -алканов, хотя строгой закономерности в этом и не наблюдается. Для технических же парафинов (средняя температура плавления порядка 50°) разница между температурой плавления и температурой перехода составляет 15—20° и существенно уменьшается с повышением температуры плавления. При этом для парафинов широкого фракционного состава отмечается более высокая величина этой разности, чем для узких его фракций. Для большинства товарных парафинов, вырабатываемых из парафиновых дистиллятов, температура перехода из мягкой волокнистой аллотропной формы в хрупкую пластинчатую лежит в пределах 30—33°. Здесь следует отметить, что температура перехода для технических парафинов и зависимость ее от температуры плавления, молекулярного веса, фракционного состава, химической природы остается еще весьма мало изученной, несмотря па большую важность этого вопроса. [c.60]

Величина константы К зависит от химической структуры парафина. Наименьшие значения К наблюдаются для к-алканов. С повышением молекулярного веса к-алкаиа величина К уменьшается. Появленпе разветвлений в алкильной цепи, а также присоединение к ней колец повышает значение К. Значения К для к-алканов от С, до С е можно найти в работе Редлиха с соавторами [33]. Величина константы К для углеводородов нри изменении температуры не остается постоянной и возрастает с повы-шенпем температуры. Поэтому повышение температуры сказы- [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология