Амилены пиролиз

ЦИЯ И др.). Разработана технология выделения циклопентадиена из продуктов пиролиза, основанная на термической димеризации циклопентадиена с последующим выделением димера и его расщеплением. Селективным гидрированием циклопентадиена можно получить циклопентен, который полимеризуется с раскрытием цикла и образованием нового вида синтетического каучука — транс-по-липентенамера. При современных масштабах промышленного производства этилена ресурсы циклопентадиена исчисляются десятками тысяч тонн в год. Ресурсы циклопентадиена могут быть расширены за счет использования пиперилена—побочного продукта процесса получения изопрена из изопентана. Оба изомера пи 1ери-лена в настоящее время успешно используются также в производстве эмульсионных каучуков и в качестве экстрагентов в коксохимической промышленности. Полученные на их основе нефтеполимерные смолы—продукты термической сополимеризации пиперилена, стирола, индена и других продуктов пиролиза — являются полноценными заменителями натуральной олифы [18, с. 48]. В настоящее время на каждой крупной пиролизной установке предусмотрена организация производства нефтеполимерных смол на основе жидких продуктов пиролиза. Оставшиеся компоненты пиролизной фракции 5 (в основном н- и изоамилены) целесообразно гидрировать с целью получения н- и изопентана или проводить разделение н- и изоамиленов с одновременной скелетной изомеризацией н-амиленов в изоамилены. Пиперилен гидрируется при этом также в н-амилены. [c.49]

Рассматривая установки каталитического риформинга с точки зрения доноров водорода, следует иметь в виду, что с увеличением содержания серы в нефти объем продуктов, подвергаемых гидроочистке, и потребность в водороде возрастают, в то же время выход его в процессе каталитического риформинга снижается. В связи с этим необходимо искать другие источники водорода или строить специальные установки по его производству. Другими источниками водорода могут быть попутный нефтяной газ, сухие и отдувочные газы различных термических и термокаталитических процессов (например, сухие газы термоконтактного крекинга и каталитического крекинга, отдувочные газы каталитического риформинга гидроочистки, гидрокрекинга и синтеза аммиака, газы от процессов дегидрирования бутанов и бутиленов, пентанов и амиленов, газ, образуемый при пиролизе нефтяного сырья для получения этилена и т. п. [c.100]

Дегидрогенизация моноциклических нафтенов до соответствующих ароматических углеводородов протекает через стадию образования циклических непредельных углеводородов. Эта реакция свойственна жесткому режиму крекинга (главным образом пиролизу). Так, превращение циклогексаиа в бензол протекает с отрицательным изменением энергии Гиббса при температурах выше 660°С. При 622°С, по данным Ф. Е. Фрея, крекинг циклогексаиа дал 44,1% олефинов (до С4), 9,57о бутадиена, 3,7% циклопентена и амиленов, 4,9% циклогексена и циклогексадиена и только 0,9% бензола (и 1,2% высших углеводородов). [c.53]

В Советском Союзе исследования в области получения амиловых спиртов сернокислотным способом проводились в институте Химгаз [47]. В качестве исходного сырья использовалась фракция амиленов, выкипающая в пределах 25—50°, полученная из тяжелого остатка газа пиролиза. [c.263]

Способы каталитического дегидрирования бутана и бутиленов могут быть применены и для дегидрирования изопентана и амиленов с целью получения изопрена — ценнейшего мономера, применяемого для производства полиизопренового синтетического каучука. Изопреновый каучук является аналогом натурального каучука и даже превосходит его по некоторым свойствам. Изопрен применяют также как компонент смешанной полимеризации для получения бутилкаучука. Главным источником изопрена служит фракция крекинга и пиролиза нефтяного сырья. Изопентан может быть выделен из газового бензина и из бензинов каталитического крекинга. [c.145]

Источниками получения этилена, пропилена, бутиленов и амиленов являются газы, образующиеся в результате высокотемпературной деструктивной переработки нефтяного сырья — термического крекинга и пиролиза (стр, 28, табл. 5). Меньшие количества этих углеводородов находятся в газах каталитического крекинга (стр. 64). [c.131]

Изопрен может быть получен дегидрированием амиленов, выделенных из крекинг-бензинов, а также из фракции С5 высокотемпературного пиролиза нефтяных фракций. Представляет [c.29]

Промежуточное место занимают перекиси низкомолекулярных олефинов нормального строения. Накапливаясь в углеводородно среде, при слабом нагреве они разлагаются со взрывом. Так, при медленном испарении без нагревания амиленовой фракции продуктов пиролиза керосина после четырех дней на дне чашки оставался масляный слой, который при нагревании взрывался. Он содержал перекиси, полученные в процессе автоокисления амиленов. Выход перекисей достигал 10% от фракции, выкипающей в пределах 35—40 С [23]. [c.108]

Из числа катализаторов, не относящихся ни к окисным, ни к фосфатным, следует упомянуть смесь фторидов Ре, К и Сг [87]. В некоторых патентах предлагается проводить дегидрирование амиленов путем пиролиза либо при умеренной температуре (480—540 °С) [c.123]

Было показано [48], что при этом образуются небольшие осколки, содержащие углерод и водород, а также метан и углеводороды, в молекулах которых находится не больше трех атомов углерода. А это может наблюдаться только в том случае, если водород перемещается, оставляя ненасыщенный остаток. Этот остаток и может полимеризоваться. Ацетилен при этом обнаружен пе был. Общая картина пиролиза алифатических углеводородов в результате работ с к-гексаном вырисовывалась перед Габером так Когда алифатические углеводороды с несколькими, а также двумя атомами углерода в молекуле нагревают несколько секунд при 600—800°, протекает типичная реакция они раскалываются не небольшие молекулы . При этом, как подчеркивал автор, ни водород, ни углерод в элементарной форме не выделяется. Метильная группа, находящаяся в конце углеводородной цепи, отщепляется и дает метан [38, стр. 2694]. Остальная часть молекулы, по мнению автора, переходит в этиленовый углеводород с двойной связью в конце цепи. При пиролизе н-гексана Габер получил амилен и метан [c.68]

Ранее установки пиролиза жидких нефтепродуктов имели целью получение ароматических углеводородов (толуола, бензола и ксилола) и газообразных олефинов (этилена, пропилена, бутиленов и амиленов). [c.29]

Газ пиролиза, количество которого доходит до 50% от исходного сырья, по выходе из реторты или газогенератора содержит жидких продуктов до 1 кг на 1 м они состоят, главным образом, из смолы и уносятся частично в паровой фазе и частично в капельно-жидком состоянии. Эти жидкие продукты осаждаются при прохождении через отдельные аппараты. После промывки на скрубберах сухой газ состоит из водорода, метана, этана, этилена, пропилена, бутиленов и примеси амиленов. [c.678]

Вертело является одним из пионеров в области изучения реакций термического распада. Более 60 лет тому назад он заметил, что метан и этан пиролизуются с выделением водорода. Его исследования касались некоторых ароматических углеводородов и, несколько поверхностно, пентанов и амиленов. Значительно подробнее исследовался им ацетилен. Для объяснения полученных результатов Бертело предложил следующую теорию, которой, к сожалению, он придавал слишком общее значение. Теория его по существу может быть выражена в трех тезисах. [c.8]

Хотя многие ученые занимались вопросом пиролиза изоами-.левого спирта, все же этот вопрос полностью не изучен. Амилен появляется в продуктах реакции при 550° при пропускании ,8 моля в час, тогда как при уменьшении скорости в три раза при 600° он не обнаруживается. [c.144]

Совместное использование процессов димеризации и диспропорционирования лежит в основе способов получения бутиленов, амиленов и высших олефинов на основе столь доступного и массового сырья, каким являются низшие олефины, получаемые на мощных установках пиролиза нефтяного сырья. Оказывается возможным получать бутилены и амилены только из этилена, только из пропилена или из обоих этих олефинов. Тем самым можно коренным образом расширить сырьевую базу для производства бутадиена-1,3, изопрена, компонентов высокооктанового моторного топлива и других важных продуктов. При этом сводится к минимуму количество побочных продуктов и отходов. [c.191]

Исследование головных фракций производилось неоднократно. Степень пиролиза, исходный материал и другие факто ры йлияют на преобладание тех или иных компонентов, но не на качество их, т. е. при всяком пиролизе получаются одни и те же вещества, только в переменных количествах. Этим объясняется громадное сходство пиролизатов, напр., нефти, сланцев и т. п., а также идентичность и гидрокарбона , получаемого в процессе Пинча с амиленами Блау и т. п. " [c.400]

Отходящие газы при дегидрировании бутана пентана бутиленов амиленов Метано-водород-ная фракция при получении синтетического спирта Пирогаз при пиролизе бензина Отходящие газы с установки деал-килирования Отдувочные газы с установки гидроочистки Сухой газ крекинга вакуумного газойля [c.104]

Пиролитическое разложение изопрена было изучено Штаудин гером, Эндлом и Герольдом [62]. Они нашли, что изопрен при 400—500° частично полимеризуется в смесь терпеноподобных соединений и амилен. При 600— 700° изопрен полностью разла- гается на зтилен, пропилен и бутадиен. При 700° и выше в продуктах пиролиза были обнаружены ароматические углеводо-роды. При 750° продукты пиролиза состоят из газообразного бутадиена, водорода, метана, этилена, углерода - и большого количества смолы, состоящей из бензола, толуола, нафталина и антрацена. [c.125]

Hague и Wheeler нашли, что- в присутствии кварца термическое разложение было заметно при 600° однако, полная схема процесса не могла быть дана вследствие затруднений, связанных с определением амиленов и бутиленов. Вплоть до 700° в продуктах реакции преобладали метан, этилен, высшие олефины и водород (расположены в порядке их процентного содержания в продуктах пиролиза). Судя по большому количеству полученного метана, основной реакцией очевидно следует считать следующую [c.73]

Фракция Сд газа пиролиза керосина состоит в основном из амиленов с примесью диеновых углеводородов. Эти углеводороды склонны к полимеризации на поверхности адсорбентов даже нри комнатной температуре и атмосферном давлении, что впервые бы.ло обнаружено Гурви-чем [4]. [c.261]

П ен т а н-а миленовая фракция имеет еще более сложный состав, чем бутан-бутиленовая. В газах пиролиза она присутствует в очень небольшо1М количестве, а выделять ее из продуктов каталитического крекинга невыгодно ввиду ухудшения качества бензина. Поэтому основным методом получения амиленов является дегидрирование соответствующих парафиновых углеводородов. Дополнительным источником пентена-1 являются продукты термического крекинга парафина. [c.71]

Метод фракционировки. Фракционировка газов нри низких температурах и высоких давлениях на сегодняшний день — наиболее совершенный способ выделения из технических газов отдельных компонентов, хотя и здесь главными продуктами разгонки являются углеводородные смеси. Обыкновенно получают следующие фракции амилен-пентановую, бутилен-бутановую, нропилен-нропановую и этилен-этановую последние два комнонента — этилен и этан — иногда получаются раздельно, причем концентрацию этилена иногда удается довести до 98%. Не останавливаясь на аппаратурной стороне метода фракционировки газов крекинга и пиролиза, огравтчимся здесь указанием, что, повидимому, этот метод является наиболее надежным как с технологичегкой, так и с экономической стороны, особенно втех случаях, когда дальнейшая переработка требует возможно более однородного сырья. [c.775]

Большой цикл исследований пиролиза этилена был проведен в 1920-е годы [204—207]. Среди жидких продуктов пиролиза были обнаружены кроме углеводородов олефинового ряда бензол, толуол, л -ксилол и ароматические углеводороды с кондеисирован-ными кольцами. Ацетилен при этом найден не был. Выяснению механизма образования ароматических углеводородов в значитель- ной степени способствовали чисто теоретические изыскания. Так, например, были вычислены [205] свободные энергии различных углеводородов. Френсис и Клейншмидт [207] пришли к выводу, что при полимеризации низших олефинов образуются в больших количествах бензол, нафталин, антрацен и стирол. Они нашли в газах пропилен,, бутилен, амилен и бутадиен. И тем не менее механизм оставался неясным вплоть до 1928 г., когда О. Дильс и К. Альдер открыли свой знаменитый диеновый синтез. [c.88]

Согласно имеющимся данным при нормальной температуре и атмосферном давлении на поверхности силикагеля и алюмогеля происходит полимеризация фракции амиленов из ггзов пиролиза керосина, в результате чего влагоемкость сорбентов снижается уже после 6 регенераций в 1,6 раза. [c.106]

В подтверждение сказанного следует сослаться на появление в последние годы за рубежом ряда патентов, в которых указывается на целесообразность пиролиза этана совместно с бензином или с полученными при пиролизе амиленами, в результате чего выхщ вырабатываемого этилена увеличивается [24]. [c.35]

Важным продуктом пиролиза триметилэтилена при 750° является изопрен. Последний может быть выделен, если пиролиз ведется под уменьшенным давлением. Изопрен без сомне-ни играет важную роль в образовании ароматических углеводородов, которые получаются при пиролизе под атмосферным давлением. В этих опытах амилен пропускался через горячую трубку со скоростью 15—17 г в час. При 15 мм Hg из 33 г разложенного углеводорода (пропущено 5 г) образовалось 8 г изопрена. Были обнаружены также значительные количества бутадиена. При нормальном давлении из 50 г углеводорода образовалось 14,5 г жидкости, главным образом ароматической, кипящей выше 80°, и только 1,2 г жидких олефинов, кипящих ниже 80°. В опытах под атмосферным давлением единственным газообразным олефином является этилен (идентифицировано [c.72]

В то время как этилбензоат при 360° легко распадается на этилен и бензойную кислоту, метилбензоат при нагревании в течение 8 часов при 400° не претерпевает никакого изменения. Амилбензоат превращается в амилен при 340—350°. Практическим применением данной реакции пиролиза является частичная дегидратация амилового спирта с помощью бензойной кислоты при 350°, механизм которой представляется как образование эфира с последующим его распадом. [c.526]