Бензол из олефинов

Таблица 4.2. Распределение при алкилировании дейтерированного бензола олефинами в зависимости от природы катализатора, температуры и растворителя

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

При алкилировании бензола олефинами в присутствии катализаторов Фриделя Крафтса происходит поляризация двойной связи, подтверждающаяся многими фактами, в частности превращениями г ис-изомеров в более устойчивые транс-конфигурации. [c.97]

Логарифмы констант и константы равновесия некоторых реакций алкилирования бензола олефинами, вычисленные [31 по спектроскопическим данным, приведены в табл. 5. [c.329]

Высокие темпы производства алкилароматических углеводородов определяются постоянно растущей потребностью получаемых на их основе продуктов — синтетических каучуков, поверхностно-активных веществ, пластических масс, синтетических волокон и др. Именно поэтому среди многочисленных процессов нефтехимического синтеза каталитическое, алкилирование бензола олефинами занимает одно из ведущих мест. [c.5]

Теплоты п константы равновесия близки при алкилировании бензола олефинами разной молекулярной массы. [c.242]

Фторид водорода использовался в качестве катализатора ал-килирования вначале для получения авиационного бензину, затем при алкилировании бензола олефинами. [c.23]

Разные соединения. Широкое применение получили реакции алкилирования бензола олефинами, о них будет упомянуто в разделе ароматических углеводородов. [c.21]

При алкилировании бензола олефинами> и алкилгалогенидами используют кислоты Льюиса. На основании сопоставительного анализа большого числа исследований галогениды металлов, используемые как кислоты Льюиса в реакции алкилирования, могут быть расположены в следующий ряд [c.17]

За последние годы в литературе появилось огромное число публикаций об изучении зависимости состава и структуры алкилароматических углеводородов от условий проведения реакции алкилирования. Учитывая практическую и теоретическую ценность подобных сведений, эти данные за период с 1962 г. систематизированы в табл. 2.6. Здесь приведены сведения о зависимости состава ароматических углеводородов, получаемых при алкилировании бензола олефинами, галогенидами и спиртами, т. е. основными алкилирующими агентами. Представлены также результаты взаимодействия бензола с парафинами и циклопарафинами, так как это направление весьма перспективно. [c.47]

В общем виде образование промежуточных комплексов при алкилировании бензола олефинами можно представить следующей схемой [c.66]

Фосфорная кислота — более слабы " катализатор в сравнении с серной кислотоиГВ ее присутствии реакция протекает при повышенных температурах практически без образования побочных продуктов и смолы. Кислота после регенерации используется повторно. Процесс алкилирования бензола олефинами проводят при температуре 473 К и давлении 2,8—4,2 МПа. Срок службы катализатора в таких условиях — 3 года. Ядами катализатора являются органические соединения азота, нейтрализующие кислоту, и кислород, вызывающий отложение смолистых веществ на поверхности. Для предотвращения дегидратации и дезактивации катализатора в реакционную смесь добавляют небольшое количество воды (>0,1% масс, в расчете на сырье) или изопропилового спирта. Регенерируют катализатор обработкой три-этилфосфатом, растворенным в бензоле. Для продления срока службы катализатора реакционную смесь (бензол, олефин) предлагается пропускать над слоем аморфного кристаллического алюмосиликата. [c.22]

Выходящий из реактора поток, состоящий из моноолефинов, после отделения водорода и легких углеводородов смешивают с бензолом и направляют в реактор 2. Температура в реакторе— 38°С, соотношение бензол олефин = 8 1, продолжительность реакции обычно около 15 мин. Выход моющего компонента составляет 90% в пересчете на бензол, его биологическая разлагаемость 95%. [c.260]

Особенность процесса алкилирования на фосфорно-кислотном катализаторе — отсутствие реакций трансалкилирования, что приводит к нерациональному расходованию бензола и олефина на образование ди- и полиалкилбензолов. Для утилизации этих продуктов вводится дополнительная стадия трансалкилирования на специальном катализаторе. При этом, однако, теряется главное преимущ тво процесса отсутствие проблемы сточных вод и коррозии. Поэтому при проведении процесса на фосфорно-кислотном катализаторе с целью сокращения образования ди- и полиалкилбензолов применяют высокое мольное соотношение бензол/олефин [c.105]

Катализатор Мольное соотношение бензол олефин Давление, МПа Температура, С Расход катализатора, кг/т изопро-пилбензола [c.252]

Известно, что при алкилировании бензола олефинами образуются MOHO-, ди- и полиалкилбензолы. Продукты моноалкилиро-вания бензола, толуола, ксилолов высшими а-олефинами в качестве смазочных масел применяют редко [187]. Наибольший интерес с точки зрения использования в качестве основы масел представляют продукты диалкилирования, которые можно получать алкилированием бензола а-олефинами, хлорпарафинами или дис-пропорционированием моноалкилбензолов [188]. [c.155]

Мольное соотношение бензол олефин Выход целевой фракции алкилбензо лов (238—349 °С), % (масс.) в рас чете на олефины..... [c.254]

Мольное соотношение бензол олефины (фракция 175—260 °С) 7,5 1 [c.255]

Высокие темпы производства алкилароматических углеводо родов определяются возрастающей потребностью в получаемых на их основе синтетических каучуков, пластических масс, поверхностно-активных веществ, фенола и др. Именно этим объясняется тот факт, что среди многочисленных процессов неф техимического синтеза каталитическое алкилирование бензола-олефинами занимает одно из ведущих мест. Характерно, что свыше 80% общего потребления бензола приходится иа долю производства этилбензола, изопропилбензола и циклогексаиа. [c.227]

Молярное отношение бензола, олефинов и катализатора [c.88]

Эффект промотирования реакции алкилирования бензола олефинами С2—Сз наблюдается при добавлении к цеолитам воды, I4, НС1, I2, алкилгалогенидов, ВРз, СО2, т. е. веществ, обладающих кислотными свойствамру [c.25]

Алкилирование бензола олефинами при контакте с серной кислотой в жидкой фазе является бимолекулярной реакцией, не осложняющейся деалкилированием (в отличие от AI I3). При пропускании через смесь ароматического углеводорода и катализатора газообразных олефинов реакция соответствует первому порядку, так как концентрация олефина незначительна, а растворимость его сохраняется постоянной при определенной температуре. С ростом температуры скорость реакции снижается из-за уменьшения концентрации растворенного олефина. [c.47]

Многие авторы, изучающие алкилирование бензола олефинами при контакте с катализатором ВРз-НгО, считают, что его активной формой являются комплексы H- liBFsOH]" или НзО+- [BFOH]-. При взаимодействии с олефинами последние образуют эфироподобные комплексы, которые были довольно детально изучены физическими методами [c.67]

V При производстве этил-, пропил- или додецилбензолов редакционную массу алкилирования бензола олефинами в присутствии хлорида алюминия очищают от катализатора водно-щелочной обработкой при температуре 10—20°С. Многократная промывка дает значительный объем сточных вод. Так, при производстве 1 т алкилбензола получается 10—12 сточных вод.- Чтобы уменьшить количество последних и полностью извлечь катализатор из реакционной массы процесса, предложено использовать ионообменные смолы/ КУ-2 в Н+ и натриевой формах, анионит АВ-Г6-ТС в ОН- форме [248], анионообменные смолы АВ-17, катионообменные ткани в Н+форме, анионо-обменные ткани в ОН-, РО= б-формах [249]. [ Эти материалы являются эффективными ионообменными сорбентами при очистке алкилатов от хлоридов алюминия. При времени контакта 10—12 мин, температуре 60—70°С коэффициент. извлечения хлорида алюминия практически составляет 100% (в статичес ких условиях). Экспериментальные данные, полученные в динамических условиях, показали, что максимальная объемная скорость подачи алкилата не должна превышать, 9—10 м /м ионита, так как возможен механический унос последнего. Применение ионообменных тканей и нетканых материалов позволяют в 2—3 раза повысить объемные скорости потока при 100%-ном извлечении. [c.261]

В результате взаимодействия BF3 и ROH образуются комплексы, в которых соотношение исходных компонентов достигает 1 1 и 1 2. Комплексы частично диссоциируют на Н+ и (ROBF3)-, в силу чего они обладают сильными кислотными свойствами и находят применение в качестве катализаторов при алкилировании бензола олефинами. Комплексы типа BF3-2ROH менее электропроводны и стабильны. [c.73]

Высказано мнение, что алкилирование ароматических углеводородов может протекать не в результате промежуточного образования ионов карбония [53, с. 98], а эфиров кислоты, дающих при низких температурах с ароматическими ядрами соединения типа я-комплексов. С повышением температуры, как предполагают авторы, происходит дегидратация спиртов и последующее алкилирование бензола олефинами. В статье [.176] хотя и не оспаривается специфичность действия различных катализаторов и других факторов, авторы считают, что полученных в работе [53, с. 198] данных недостаточно для отказа от общепринятых положений, связанных с, образованием карбока-тиоиов. [c.102]

В сточных водах, кЬторые образуются в процессе алкилирования бензола олефинами, содержатся углеводороды, гидроксид алюминия, хлорид алюминия и другие соединения. Так, количество бензола в сточных водах колеблется от 20 до 5000 мг/л, изопропилбензола — от 15 до 2000 мг/л, полиалкилбензолов — от 10 до 1000 мг/л, гидроксида алюминия—от 10 до 80 мг/л [246, 247]. [c.261]

Время контакта в реакторе при заданной температуре определяется скоростью наиболее медленного процесса — трансалкилирования. При 130 °Соно составляет 60 мин. В этих условиях обеспечивается практически полная конверсия этилена и достигается равновесный состав реакционной смеси, который зависит от исходного соотношения бензол/олефин. Обычно используют мольное соотношение бензол/оле-фин = (2- -3) 1. При этом реакционная смесь отвечает составу [в % (масс.)] бензол — 45—56 этилбензол — 36—41 полиалкнлбензолы — 8—12. Расходный коэффициент по бензолу обычно равен 0,8, по этилену — 0,26, съем этилбензола с единицы реакционного объема — 200 кг/(м -ч). [c.102]

Ниже рассмотрено в основном сернокислотное алкилирование изопарафинов олефинами. Этим методом можно получать не только алкилбензины, но и индивидуальные изопарафиновые углеводороды 2,3-диметилбутан и триптан (2,2,3-триметилбутан). Ал-килированием бензола олефинами получают алкилбензолы. Наибольшее значение из них имеют этилбензол, изопропилбензол, вгор-бутилбензол и алкилбензолы, образующиеся при алкилиро-вании бензола тримерами и тетрамерами пропилена (изононнл- и изододецнлбензол). Этилбензол — сырье для получения стирола изопропилбензол (кумол) ранее использовали в качестве высокооктанового компонента, а сейчас — для производства а-метилсти-рола, фенола и ацетона. Алкилированием фенола олефинами получают алкилфенолы, служащие сырьем для нефтехимической промышленности, в частности для получения поверхностно-активных веществ, присадок к маслам и топливам. [c.299]

Продукты первичного алкилирования способны сами подвергаться алкилированию олефинами благодаря нуклеофильности алкильных радикалов, вступающих в бензольное ядро и появления возможности нри этом более легкого сдвига я-электронов в бензольном ядре, особенно при введении двух алкильных групп. Поэтому при алкилировании бензола олефинами наряду с моноал-килбензолами образуются диалкилбензолы, а в случае гомологов бензола наряду с ди- получаются также триалкилбензолы. Относительное содержание ди- и триалнилбензолов в продуктах алкил -рования и их состав зависят от молярных соотношений аромати-, ческих углеводородов и олефинов, температуры, количеств и химической природы катализатора. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология