Бензол образование с диолефинами

Диолефины при температурах до 500 °С превращаются преимущественно в димеры циклического строения тоже, по-видимому, через раскрытие двойных связей с образованием бирадикалов. При температурах выше 500°С наблюдается деструктивная конденсация с образованием водорода, метана, этана и этилена, бензола и стирола. [c.44]

Углеводороды с двумя -двойными связями (диолефины) под влиянием серной кислоты способны к реакциям уплотнения с образованием густой массы, трудно растворимой в других углеводородах. К этим же реакциям склонны и гидроароматические соединения, содержащие сопряженные двойные связи (дигидро-бензол и т. п.). [c.136]

Диспропорционирование водорода в олефинах — весьма нежелательная реакция, в результате которой образуются насыщенные углеводороды и диолефины. Насыщенные алифатические углеводороды входят в состав целевых фракций алкилбензолов и их промежуточных фракций. Перечисленные выше и другие побочные реакции в значительной степени подавляются большим избытком бензола. Избыток бензола также подавляет реакции образования ди- и полиалкилбензолов и сдвигает реакцию в сторону образования преимущественно моноалкилбензолов, но некоторое количество их все же неизбежно образуется. [c.408]

После блока предварительного фракционирования, целевая фракция — н алканы С - С ,, — поступает в следующую секцию комплекса производства ЛАБ — блок дегидрирования до нормальных моноолефинов, которые необходимы для алкилирования ими бензола с по пучением линейного алкилбензола. Из-за жестких условий процесса (высокая температура, низкое давление) дегидрогенизация происходит не только до нормальных моноолефинов, но и до диолефинов, триолефинов. При этих ус.ювиях возможно также образование ароматических углеводородов и крекинг парафинов с образованием кокса и легких углеводородов. Однако реакция получения моноолефинов [c.275]

Прн термическом разложении полиметиленовых углеводородов при температурах 600—650 °С происходит расщепление с раскрытием цикла и образованием в качестве устойчивых форм непредельных углеводородов. Газообразные продукты при этом содержат значительное количество дивинила. Циклогексан, например, может образовать при этом до 20 /о (мол.) дивинила. Одновременно образуется олефиновый углеводород. При конденсации диолефина и олефина образуется бензол по уравнению [c.78]

Диолефины реагируют с замещенными бензолами [реакция (4)] с образованием углеводородных смол. Эта реакция зависит как от числа замещающих групп в бензольном-ядре, так и от их природы. Так например изопрен реагирует очень медленно, или даже совсем не реагирует с бензолом и значительно быстрее — с толуолом и ксилолом. Из трех ксилолов наименьший выход смолы дает р-ксилол, наибольший — о-ксилол т-ксилол занимает промежуточное положение. В том случае, когда в бензольном ядре имеются не метильные, а другие заместители, выход смолы бывает тем больше и окраска ее тем светлее, чем тяжелее замещающая группа и чем она больше разветвлена. [c.227]

При высокотемпературном крекинге и пиролизе нефтяных фракций всегда образуются в той или иной степени ароматические углеводороды. В 1915 г. для получения максимального выхода ароматических углеводородов был разработан метод парофазного крекинга. Процесс проводили при 700° С и 10 атм в полученных продуктах содержалось 6—8% бензола, 4—6 % толуола и 4—6% ароматических Са-углеводородов. В этом случае механизм образования ароматических углеводородов, повидимому, не отличался от описанного в предыдущем разделе высшие гомологи метана сначала распадались на низшие парафиновые углеводороды и диолефины, которые затем подвергались циклизации. Ароматические углеводороды получаются также при крекинг-процессах, проводимых в обычных условиях. В этом случае ароматические углеводороды образуются (см. стр. 235,237) в результате дегидрирования нафтенов и дегидроциклизации парафинов. [c.241]

Термическое разло ение нефтяных дестиллатов с образованием, ароматических углеводородов протекает при температурах, значительно более высоких чем те, которые применяк-тся при обычном крекинге с целью получения бензина. Поэтому одновременно всегда происходит образование большого количества постоянного газа и углистых продуктов. Кроме того- выделение ароматических углеводородов из продуктзв пиролиза нефтяных дестиллатов затрудняется одновременным наличием олефинов и диолефинов, кипящих примерно в тех же пределах, что и ароматические углеводороды. Следствием этого является большой расход серной кислоты для очистки сырого бензола. При очень высоких те.мпературах и очень тяжелом исходном сырье выход бензола, и особенно толулола [c.182]

Особое место из всех ненасыщенных углеводородов занимает ацетилен. Как мы врвдели, он образуется при высоких температурах при крекинге олефинов, диолефинов и парафиновых углеводородов (в последнем случае как результат вторичных реакций). Ацетилен весьма устойчив при высоких температурах, причем его устойчивость, в отличие от устойчивости всех других углеводородов, с повышением температуры увеличивается. Этот факт находит свое отражение в том, что свободная энергия его образования из элементов падает по мере роста твхмиературы, что врщпо из графика (фиг. 18). При 500—700° ацетилен способен к реах ции полимеризации с образованием бензола [c.215]

Влияние структуры молекул. Несколько авторов [24—27] определяли тенденцию к сажеобразовапию гомологических рядов различных органических соединений по высоте пламени, на которой начинается образование сажи. Опыты проводили на одинаковых горелках. Некоторые типичные результаты представлены на рис. 150. Из рисунка видно, что количество образующегося углерода уменьшается в ряду. нафталины>бензолы> >диолефины>моноолефины>парафины. В большинстве случаев тенденция к образованию углерода внутри данного гомологического ряда органических соединений уменьшается при увеличении молекулярного веса. В парафинах, наоборот, разветвленные соединения гораздо легче превращаются в свободный углерод, чем линейные соединения. В спиртах тенденция к образованию сажи (для всех соединений, кроме метилового спирта, при горении которого ни при каких условиях не обра- [c.270]

Патентные заявки ограничиваются полимерами и сополимерами алифатических конъюгированных диолефинов, однако в некоторых примерах приводится описание процесса образования гомополимеров винилацетата и акрилонитрила. Согласно этому описанию, при полимеризации 20 мл винилацетата или 14 мл акрилонитрила на 0,5 г восстановленного водородом окисномолибденового катализатора, содержавшего 8 вес.% МоОз, в нрисутствии 0,5 3 гидрида кальция и в среде бензола при 250° образуется соответственно 10 з жесткого твердого ноливинилацетата и 2 3 очень жесткого, нерастворимого в бензоле полиакрилонитрила. [c.336]

Работы Fis her [2] и др. подтвердили исследования Berthelot и показали, что наряду с образованием жидких ароматических углеводородов — бензола, толуола, ксилола — в газовой фазе при- yT TBjTEOT значительные количества ацетилена, этана, олефинов и диолефинов (этилен, пропилен и бутадиен). [c.72]

Заранее можно было ожидать, что в присутствии катализатора, состоящего из окиси хрома на окиси алюминия, циклогексен способен претерпевать ряд превращений с образованием циклогексадиена и бензола в результате дегидрогенизации, бензола и циклогексана — в результате необратимого катализа, метилциклопентена — в результате изомеризации [2]. В настоящей работе, однако, мы не проследили за возможной изомеризацией щестичленного цикла в пятичленаый (хотя, по всей вероятности, она имеет место) и исследовали только изменение общего содержания непредельных в катализатах и количество образовавшейся ароматики. Сопряженные диолефины реакцией с малеиновым ангидридом в катализате обнаружены не были. [c.235]

По сравнению с основностью бензола основность олефиновых соединений исследована мало, однако комплексы олефинов с металлами имеют большое значение в препаративной органической химии [184]. Характер связи в этих комплексах напоминает характер связи в обычных комплексах металлов, известных уже давно. Двойная связь олефина может действовать как лиганд, при этом образуются о- или я-комплексы с переходными элементами. Вследствие участия я-электронов двойной связи эти комплексы также называют я-комплексами металлов. Обзор по я-комплексам металлов с диолефинами и олигоолефинами опубликовали Фишер и Вернер [57]. Характеристикой участия двойной связи олефина в образовании комплекса является сдвиг полосы валентных колебаний связи С = С в сторону меньших частот по сравнению с чистым олефином. Это смещение увеличивается при переходе от этилена к бутадиену, что хорошо согласуется с увеличением стабильности металлического комплекса [57]. [c.310]

Лучший железный катализатор, полученный Фишером к 1930 г., представлял собой железо-медный катализатор с добавкой щелочи его приготовляли путем термического разложения нитратов. Испытание этого катализатора проводилось в условиях синтеза при атмосферном давлении. При проведении синтеза над железо-медным катализатором под атмосферным давлением с использованием водяного газа при температуре около 250° фракция бензина, выкипающая в пределах 60—185°, на 70% состояла, из олефинов и содержала пентен-1, пентен-2, гексен-1, гексен-2, гептен, октен-2 и очень малые количества 3,3-диметилпентена-1 [102]. Остальные 30% состояли из предельных углеводородов—пентана, гексана, гептана, октана, нонана и изононана. Изононан, представлявший собой, вероятно, 3-метилоктан, присутствовал в очень небольших количествах. Диолефины и.нафтены не были обнаружены. Было установлено присутствие ничтожных количеств (0,1—0,4%) бензола и толуола. Несмотря на высокое содержание олефинов, бензин имел только светложелтый цвет. Парафин, полученный перекристаллизацией из ацетона, был бесцветен, не имел запаха и плавился при 61°. Образование высокомолекулярного парафина (молекулярный вес около 1 ООО) наблюдалось при работе промртированного щелочью железо-медного катализатора на водяном газе при давлении 10—15 ат и температуре 280°. Этот парафин плавился в пределах 104—117° и застывал при 109°. [c.185]

Согласно недавнему патенту, подвергая пропан воздействию оптимальных температурных условий , можно получить пропилен. При пиролизе этан-пропановой фракции из конденсата натурального газа получаются этилен и пропилен. Те же олефины, с добавлением бутиленов, получаются действием высокой температуры на пропан-бутановую фракцию. В обоих случаях процент непредельных углеводородов увеличивается с повышением температуры до /50 " при более высокой температуре количество непредельных падает. Образование ароматических углеводородов начинается с 750 и совпадает с увеличением скорости образования углерода и водорода. При изучении образования ароматических углеводородов из этан-пропановой фракции было найдено, что оптимальной температурой для образования жидкой смолы в условиях пропускания газа через кварцевую трубку со скоростью 14,15 л (0,5 куб. фута) в час является 850 При этом из 28,3 л (1 куб. фут) газа образуется около 10 мл смолы. Большинство металлов является инертными по отношению к реакции образования ароматики, за исключением никкеля, железа и кобальта, которые ведут себя, как энергичные антикатализаторы, вызывая бурное разложение на водород и углерод. Увеличение давления способствует образованию смолы, уменьшение—вызывает большее образование ненасыщенных веществ и меньшее — смолы. Одним из таких ненасыщенных веществ является бутадиен, образование которого можно вывести из этилена. Давидсон предлагает, следующий механизм для образования ароматических углеводородов этан— -этилен— -бутадиен—- бензол или в более общей форме параффиновый углеводород — олефин — конъюгированный диолефин — ароматический углеводород, [c.56]

Существуют углеводороды в еще большей степени непредельные, чем ацетилен и диолефины они могут содержать по нескольку двойных или тройных связей в молекуле, а также в их молекулах могут одновременно находиться и двойные, и тройные связи. Напри.мер, в результате полимеризации ацетилена, в зависимости от условий, в которых протекает этот процесс, может образоваться не только бензол, как это было указано выше. При полимеризации ацетилена в определенных условиях может быть получен димер С4Н4 и тример СеНв, но не бензол, а изомерный с ним углеводород с открытой цепью. Эти вещества были описаны в патентной литературе, но в ней не было никаких сведений об условиях образования этих полимеров. Выяснение этого вопроса было поручено Зелинскому и путем систематических исследований он нашел, что ацетилен превращается в свой димер под влиянием такого катализатора, как подкисленный соляной кислотой раствор однохлористой. меди в растворе хлористого [c.96]