Купрен из ацетилена

При получении олефинов пиролизом углеводородов наряду с этиленом и пропиленом образуются в сравнительно небольших количествах (менее 2%) и высоконенасыщенные соединения, в основном ацетилен и его гомологи [4П. Наличие этих соеди-нений в пирогазе и в получаемых впоследствии его фракциях отрицательно сказывается на показателях процессов переработки олефинов снижается выход продуктов (процесс полимеризации), отравляются катализаторы (карбонилирование, гидратация и алкилирование), ухудшаются условия и безопасность эксплуатации установок из-за образования купренов. Исходя из этого, в настоящее время к чистоте олефинов предъявляются повышенные требования. [c.43]

Полимеризация ненасыщенных углеводородов при комнатной температуре ацетилен реагирует медленно, при 100° адсорбция и реакция протекают очень быстро, но не образуется жидких продуктов в присутствии паров серного эфира получается жидкий продукт ацетилен барботируют через серный эфир и затем пропускают над катализатором, наступает чрезвычайно экзотермическая реакция, идущая с образованием жидких продуктов, которые бурно разлагаются водой с образованием соляной кислоты и темнокоричневого продукта, похожего на купрен этилен медленно адсорбируется хлористым алюминием, давая красное масло комплекс серного эфира или диметиланилина с хлористым алюми- [c.463]

Если в качестве катализаторов использовать металлическую медь или окись меди, то полимеризация ацетилена протекает иначе. Так, при пропускании ацетилена над тонкоизмельченной медью при 250—300° образуется твердое вещество коричневого цвета, называемое <купреном [669]. Оно содержит парафины, олефины и ароматические соединения. Над активированным углем при 600—650° ацетилен образует так называемый высокотемпературный деготь [670]. Над платинированным асбестом достигается 50%-ный выход [670]. [c.191]

Ацетилен Купрен смесь оле- Си 250—300° С [224]. См. также [225] [c.1240]

В результате реакции этого типа, этилен, при высоких давлениях, превращается в насыщенный полимер политен, а изопрен, бутадиен и аналогичные диолефины дают каучукоподобные продукты. Ацетилен также дает цепной полимер, купрен, а ие бензол. Следует обратить внимание на то, что таким же образом реагирует с ненасыщенными соединениями и атомарный водород. [c.145]

Ацетилен, смешанный с. каким-либо индиферентным газом, можно пропускать в нагретую до 250—300° стеариновую кислоту, к которой прибавлена медная бронза Купрен, приготовленный этим методом, представляет собой тонкий порошок светло- или темнокоричневого цвета. Предлагалось также прибавление к ацетилену кислорода или воздуха [c.734]

В присутствии металлической мелко раздробленной меди ацетилен при 200—300° С полимеризуется в так называемый купрен (СН)д, —аморфный, легкий светло-желтый порошок, не-смачивающийся водой, нерастворимый в обычных растворителях, очевидно имеющий весьма высокий молекулярный вес. Обладая ничтожной теплопроводностью, купрен может служить отличным изолятором. [c.385]

Обладая тройной связью, ацетилен очень легко полимеризуется, образуя в присутствии меди и при высоких температурах (около 250 °С) твердое пористое вещество — купрен. Благодаря низкой теплопроводности купрен может применяться как теплоизолятор. [c.149]

В. в присутствии порошкообразной меди при 300° С ацетилен преврашается в объемистый порошок — высокомолекулярный продукт купрен, — хороший электроизоляционный материал. [c.86]

Было также установлено, что доля ацетилена, превратившегося в бензол, резко уменьшается при очень низких давлениях (в нормальных условиях одна из пяти молекул переходит в бензол). Это определяется дезактивацией промежуточных продуктов, дающих бензол они диффундируют к стенкам сосуда, этот процесс ускоряется с понижением давления. Время жизни промежуточных образований оказалось равным по крайней мере 10 сек. Эта величина удовлетворительно совпадает со временем жизни постулированных возбужденных молекул ацетилена (вероятно, триплетные состояния). Бензол и купрен образуются из ацетилена при фотополимеризации [ПО] и фотосенсибилизации ртутью [П1]. В обоих случаях выход бензола падает при низких давлениях, но и, что совершенно не похоже на радиационный процесс, выход купрена также уменьшается данный процесс ведет к постоянному соотношению бензола и купрена даже при малых давлениях. Тем не менее эти величины сравнимы с выходами продуктов, так как и бензол, и купрен при данных условиях должны образовываться с участием возбужденных молекул (ни один процесс возбуждения не дает ацетилену энергии, достаточной для ионизации). [c.203]

Реакции полимеризации. В присутствии порошкообразной меди при 200—300° С ацетилен полимеризуется в купрен [c.34]

Этилен и моноолефины -> Полиэтилен и полиолефины Ацетилен - Купрен [c.411]

Ацетилен -> Купрен Бутадиен -> Полибутадиен [c.411]

Полимеризация с образованием смол. Ацетилен в присутствии мелкораздробленной меди при температуре 200—300° полимеризуется в так называемый купрен, (СН) — аморфный, легкий порошок, нерастворимый в обычных растворителях. Купрен имеет высокий (пока не определенный) молекулярный вес находит применение как кислотоупорный и электроизоляционный материал. [c.80]

Особенности комплексообразования и пространственной конфигурации соответствующих комплексов никеля с ацетиленом ведут к внутримолекулярной циклизации и образованию циклических олигомеров, которые образуются и при катализе медью и ее солями (бензол, купрен). [c.84]

Совершенно иначе протекает процесс при недостатке водорода (С2Н2 Н2 0,9 1). В этом случае медь реагирует с ацетиленом, образуя очень легкое твердое волокнистое вещество—купрен. В результате полного насыщения образуется темно-желтая масса, похожая на войлок и состоящая из тонких волокон. Купрен очень легок и мягок и внешне напоминает трут. Небольшие количества купре-на, или вернее—похожего на него вещества, получаются из ацетилена над N1- или Со-контактами. [c.352]

Первое наблюдение действия ионизирующего излучения на ацетилен относится к 1874 г., когда при пропускании тихого разряда через ацетилен были получены твердый и жидкий продукты, химически инертные и нерастворимые [91]. Исследования С. Линда с сотр. [1, 71, 92, 93] показали, что при радиолизе ацетилена образуется купрен — полимер ацетилена. У. Мунд и Ш. Розенблюм [94, 95] обнаружили, что одновременно из ацетилена синтезируется бензол. Добавление- аргона к ацетилену приводит к существенному ускорению [96], а добавление бензола — к замедлению [97] скорости полимеризации ацетилена. [c.67]

Разработан способ термической (200—300°) полимеризации ацетилена на медном катализаторе, имеющем тонкую пленку u20. Ацетилен, полученный из карбида кальция, применяют в смеси с 3—10-кратным количеством инертного газа (азота или аргона). Описаны образующийся полимер—купрен и способ приготовления катализатора [1450]. [c.267]

Кроме линейных полимеров ацетилена известны его циклические полимеры. Так, в присутствии металлической меди, ее окислов или солей при 250—275 °С ацетилен дает порошкообразный купрен (СН)2 и одновременно жидкую купреновую смолу, состоящую в основном из ароматических углеводородов. При 500—600 °С над активированным углем из ацетилена образуется циклический тример — бензол. Реппе открыл, что с цианистым никелем или ацети-ленидом никеля в качестве катализатора ацетилен, разбавленный азотом до взрывобезопасной концентрации, при 60—70 °С и 15— 20 ат в среде тетрагидрофурана дает циклические полимеры с еще более многочленными кольцами. Из них представляют интерес циклооктатетраен (тетрамер) и циклодекапентаен (пентамер) [c.424]

Известно, что при полимеризации ацетилена, например при введении его в горячие масла в присутствии небольшого количества меди, образуется коричневое рассыпчатое вещество—купрен, напоминающее пробковую муку. Купрен образуется в качестве нежелательного побочного продукта всех реакций, при протекании которых ацетилен соприкасается с медью. Р. Мейеру удалось тримеризацией ацетилена получить бензол, правда, с плохими выходами. Лишь Ньюленду (Дюпон) в 1931 г. удалось получить ди- и тримерные ацетилены. Димер ацетилена—моновинилацети-лен СН.,=СН—С=СН сокращенно называют мова , тример— дивинилацетилен СН2=СН—С=С—СН=СН.2 носит название дива . Эти чрезвычайно реакционноспособные соединения легко распадаются и присоединяют кислород с образованием перекисей. Их можно использовать в реакциях с ацетиленом в качестве своеобразных инициаторов. [c.210]

В присутствии Металлической мелкораздробленной меди ацетилен при 200—300° полимеризуется в так называемый купрен (СН).( — аморфный, легкий, светложелтый порошок, неомачиваю- [c.341]

Ацетилен Конденсация жидких или твердых продуктов (бензол+ +купрен) G(—С2Н2) =71,9 G ( gHg) = 5, 1 Изменение давления определяется методами вакуумной-техники, с учетом поправок на образование бензола [81, 82] [c.106]

Примером полимеризации веществ, содержащих этиновую группу, является прежде всего переход ацетиленовых углеводородов в бензольные. В связи с образованием циклов процесс даст продукты низкой степени полимеризации, но зато обеспечивается химическая устойчивость, которая иначе недостижима. Ацетилен, несомненно, способен к ценной по иимеризации, однако вместо простого полиацетилена получаются продукты, имеющие трехмерную сетчатук структу])у и, следовательно, соперщенно нерастворимые и неплавкие, как, иапример, купрен. [c.53]

В 1898 г. X. Эрдман и П. Кетнер открыли специфическое каталитическое действие меди и ее окиси при температуре 180— 200° С ацетилен над медью полимеризуется в светло-коричневую легкую пористую массу, похожую по структуре на войлок. Исследователи полагали, что получили особую невзрывчатую разновидность ацетиленида меди — медистый ацетилен [147, стр. 51]. Однако вскоре Ф. Гуч и Ф. Болдуин установили, что продукт имеет переменный состав в зависимости от условий опыта содержание меди в нем колеблется от 1,5% до 21,3% [277]. Наиболее обстоятельные исследования провели Сабатье и Сандеран, предложившие для полимера название купрен [276]. Согласно этим ученым, образование купрена, без сомнения, объясняется предварительным образованием неустойчивого ацетиленового производного меди, далее реагирующего с ацетиленом [274]. Впоследствии Сабатье и Сандеран установили подобное же, но значительно [c.64]

Кроме такого рода циклополимеризации, ацетилен способен полимеризоваться по иному пути. Например, он может, как при этинили-ровании, превращаться в купрен—массу, похожую на пробку. Этот побочный продукт получается, по-видимому, под влиянием меди. Если процесс протекает в промышленном масштабе, то реакцию образования этого продукта можно подавить настолько, что она практически не будет иметь места. Вероятно, молекула купрена имеет сетчатое строение. [c.575]

Купрен является полимером ацетилена он получается, если полимеризацию последнего проводить при 200—250° С в присутствии меди или ее соединений. При полимеризации, проводимой в течение небольшого промежутка времени, образуется объемистая хлопьеобразная твердая масса, которую используют в качестве абсорбента для обесцвечивания жидкостей и для теплоизоляции. При более длительной полимеризации получается плотное вещество, которое применяют вместо древесного угля при производстве пороха. В Германии производили купрен в значительных количествах. Из каждого килограмма карбида кальция получалось 0,25 кг купрена, что соответствует 80-процентному выходу, считая на ацетилен [32]. Было высказано предположение, что купрен является трехмерным полимером ароматического строения [33]. Основанием для этого служат следующие факты обработка купрена цинковой пылью приводит к образованию ароматических углеводородов, а при окислении азотной кислотой купрен превращается в меллитовую кис- лоту (бензолгексакарбоновую кислоту). [c.270]

Литературные сведения о радиолизе мономеров весьма скудны. Более других исследованы этилен и ацетилен [1]. При радиолизе этилена образуются водород, метан, ацетилен, этан, пропан, пропилен, бутан, цис- и гронс-бутилены, изобутилен, пен-тан, гексан. Среди газообразных продуктов радиолиза этилена наибольший выход у водорода и ацетилена О соответственно 1,14 и 1,52 при 75 мм рт. ст.). При радиационной полимеризации ацетилена в купрен масс-спектрометрическим методом исследованы промежуточные ионы и для их образования пре.дложены ионно-молекулярные реакции [2]. Английские исследователи обстоятельно изучили радиолиз гексадецена-1, который при действии уизлучения приводит к полимерам, содержащим винильные и транс-шшлто- [c.106]

Ацетилен. Действие а-излучения на газообразный ацетилен было одним из первых наблюдений радиационной полимеризации [1—4]. Образующийся желтый аморфный, не имеющий запаха порошок, нерастворимый ни в одном растворителе и не плавящийся при 300° С, был похож на купрен, однако последующее электронно-микроскопическое изучение его структуры показало определенное отличие этого полимера от купрена, и для его наименования был предложен термин алпрен [5, 6]. Наряду с твердым полимером образуются бензол и водород. Радиационно-химический выход полимера 60, бензола 5,1. Водород рассматривают как продукт радиолиза, образовавшегося купрена [7]. Полимеризация ацетилена изучена также при действии р-излучения трития [8]. О сенсибилизации радиационной полимеризации ацетилена газами см. гл. VI. [c.169]

Некоторые другие металлы и их комбинации также превращают ацетилен в купрен при температурах от 200 до 300° [13]. Сабатье и Сандерен [2] сообщают, что никель покрывается купреном при длительном нагревании до 180—300° в медленном токе ацетилена и что, подобным же образом, кобальт вызывает незначительное образование купрена, наряду с большими количествами углерода и газообразных и жидких углеводородов. Фишер, Петерс и Кох [14] указывают на образование купрена над сплавом железа и меди, с содержанием последней больше 10%. Есть патенты на приготовление купрена над катализаторами, состоящими из меди, никеля или их окислов, обработанных небольшими количествами магния [15], а также с добавкой небольших порций окиси олова, играющей роль промотора медного катализатора [16]. Образование жидких и твердых продуктов полимеризации из ацетилена в присутствии хлористого алюминия указано в раздел 2. [c.234]

По литературным данным, иод и ртуть являются эффективными ингибиторами полимеризации ацетилена в купрен [19]. По патентным данным, катализатор, представляющий собой смесь иодистого калия, ацетата меди, фосфорной кислоты, нанесенных на активированный уголь, обладает высокой избирательностью в процессе парофазной гидратации ацетилена. При 280—300° выход альдегида на прореагировавший ацетилен в начале работы близок к 97%, но значительно уменьшается через две недели [3]. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология