Ненасыщенные углеводороды, абсорбция

Абсорбенты 1204. Абсорбция олефинов серной кислотой различных концентраций 1205. Анализ газообразных ненасыщенных углеводородов бро-.мированием 1207. Специальные методы анализа различных ненасыщенных газообразных углеводородов 1209. [c.643]

На стадии 2 газообразные продукты плазмохимического пиролиза очищаются от высших ненасыщенных углеводородов абсорбцией керосином при температуре (—15 С) и давлении 6—10 ama. Затем они смешиваются с хлористым водородом, расход которого подбирается так, чтобы его концентра- [c.241]

При определении тиофена необходимо тщательно контролировать рабочие условия. Например, температура в процессе абсорбции тиофена раствором изатина в серной кислоте должна быть постоянной. Поглотительная способность уменьшается, если температура во время абсорбции увеличивается с 15 до 60°, хотя температура раствора по окончании процесса абсорбции не оказывает влияния на окраску. Старение раствора изатина в серной кислоте заметно влияет на окраску. Рекомендуется оставлять стоять этот раствор на 1 час. Ускорение развития окраски наблюдается в присутствии сульфата трехвалентного железа в качестве окислителя. Сероуглерод не мешает определению в концентрациях, в 12 раз превышающих концентрацию тиофена. Меркаптаны завышают результаты, но их можно легко удалить, барботируя анализируемый газ через щелочной раствор хлорида кадмия. Ненасыщенные углеводороды [c.330]

Изменение коэффициента абсорбции моно- и диолефинов аммиачно-медным поглотительным раствором с изменением температуры для некоторых ненасыщенных углеводородов показаны на рис. 57. [c.214]

Рис. 57. Изменение коэффициента абсорбции ненасыщенных углеводородов с изменением температуры

Проблема определения общего количества ненасыщенных утлеводородов газовых смесей по существу совпадает с вопросом о полной абсорбции этилена из газа. Этилен полностью абсорбируется только с трудом, тогда как полная абсорбция других ненась1щенных газообразных углеводородов представляет довольно простую задачу. Реактивам1и, обычно применяемыми для этой цели, являются бромная вода и дымящая серная кислота. Из них лучшей представляется бромная вода, особенно еслуг абсорбция производится в затемненной пипетке. Дымящая серная кислота быстро абсорбирует все ненасыщенные углеводороды, включая этилен, но, к сожалению, o na абсорбирует также и парафиновые углеводороды 5 . [c.1204]

Селективная абсорбция света органическими соединениями управляется расположением атомов и комбинацией характеристических связей в молекулах. В первую очередь это зависит от типа и степени ненасыщенности. Одна двойная связь в ненасыщенных углеводородах приводит к абсорбции света в области менее 200 нм. Сопряжение двойной связи с другими ненасыщенными группами перемещает абсорбцию в сторону больших длин волн. Заметное улучшение абсорбционной способности с перемещением поглощения света в сторону больших длин волн наблюдается для соединений, содержащих (например, в ароматических ядрах) одновременно хромофорные п ауксо-хромные (НКг— —ОН —ЗОдН —СООН и т. п.) группы. Это объясняет заметную абсорбцию красителей в УФ-области, когда они не проявляют активность в видимой области спектра света. [c.297]

Рис. 50. Изменение коэффициента абсорбции ненасыщенных углеводородов с изменением температуры /—бутадиен-1,2 2—дивинил 3—бутилен-1 <—транс-бутилен-2.

В других процессах одновременная массопередача и химическая реакция могут использоваться для производства желаемого продукта, как например при абсорбции сернистого ангидрида для получения серной кислоты и абсорбции окислов азота для получения азотной кислоты. Другими возможными процессами являются процессы селективной очистки. Как отмечалось в предыдущей главе, степень извлечения отдельных растворенных веществ из многокомпонентной смеси нельзя изменить совершенно произвольно. Если абсорбционная колонна рассчитана на данную степень извлечения по одному растворенному веществу, то степень извлечения других растворенных веществ строго предопределена. Но если в абсорбент добавляется вещество, взаимодействующее с различными растворенными веществами с разной скоростью, то селективность абсорбции можно в некоторой степени контролировать. Примером может служить обработка смесей газообразных углеводородов водными растворами солей меди. Ненасыщенные углеводороды из газовой смеси поглощаются жидкой фазой, в которой они взаимодействуют с медными солями с образованием нелетучих соединений. Но насыщенные углеводороды не взаимодействуют химически и лишь немного поглощаются путем физической абсорбции. [c.703]

Эти соображения показывают, что определение ненасыщенных углеводородов абсорбцией серной кислотой дает даже при наиболее благоприятных условиях только приблизительно правильные данные, так как происходящие химические реакции многочисленны и сложны и так как при применяемых условиях могут реагировать и yi-леводородь других ру пп. [c.1214]

Газ, поступающий из печей пиролиза в сернокислотный абсорбер, должен быть предварительно очищен. Помимо удаления сероводорода и жидких продуктов пиролиза, например смолы и полимеров, газ необходимо прежде всего очищать от бутадиена и пропилена. В жестких условиях процесса абсорбции этилена оба эти ненасыщенных углеводорода под действием концентрированной серной кислоты и высокой температуры или нацело обуглероживаются, нанример бутадиен забивая поглотительную колонну коксом, или претерпевают глубоко идущую полимеризацию. [c.453]

Баденская Ко пользовалась для абсорбции аммиачным раствором полухлористой меди под давлением в 100 аг позже она рекомендовала пользоваться этим раствором с избытком аммиака или же аммиачным раствором формиата или ацетата закиси меди чтобы уменьшить корродирующее действие на применяемые железные сосуды. De Jahn i предложил карбонат закиси меди. Gordon и Hughes 213 удаляли окись углерода и ненасыщенные углеводороды из газовых смесей с помощью аммиачных растворов солей закиси меди, пользуясь давлением от 100 до 250 ат. [c.256]

Этилен для производства полиэтилена должеп быть исключительно чистым в нем не должны находиться его гомологи и ацетилен, которые отрицательно влияют па свойства полимера. Для отделения этилена от остальных углеводородов и для его очистки был предложен целый ряд физических и химических способов. Все эти способы основаны как на различной растворимости олефинов и других ненасыщенных углеводородов в определенных растворителях, так и на их высокой реакционной способности. Из физических методов рекомендуются следующие экстракция селективными растворителями [171, 172], адсорбция веществалга, обладающими большой поверхностью, чаще всего активированным углем [173, 174[, и наконец низкотемпературная фракционированная дистилляция газообразного или сжиженного продукта при повышенном [175, 175а], атмосферном или пониженном давлении [176]. К химическим способам разделения и очистки олефинов относится абсорбция разбавленной серной кислотой [177], реагирующей с гомологами этилеиа, диолефинами и ароматическими углеводородалги обычно быстрее, нежели с этиленом. К этим способам относится так же абсорбция другими химическими реагентами, например аммиачным раствором хлористой меди, с которой этилен образует комплексное соединение, быстро разлагающееся при повышенной температуре, пониженном давлении или нри комбинации обоих условий [169, 178] (см. стр. 94). [c.43]

Заслуживают внимания некоторые результаты, полученные при опытах с пропиленом. Пропилен пропускался в 98%-ную серную кислоту при температурах ниже 25° до тех пор, пока прибавление в весе не достигало 12%. На 100 ч. (весовых) поглощенного олефина получалось в продуктах 47 ч. свободного масла (парафины), 44,7 ч. масла, выделенного из кислоты разбавлением (ненасыщенные углеводороды), и только 5,2 вес. ч. изопропилового спирта. Поглощение пропилена исследовалось достаточно подробно, и результаты показали, что 1 молекула серной кислоты абсорбирует по крайней мере 3 молекулы пропилена и кроме того то количество его, которое затем образует упоминавшиеся выше углеводороды. Так например при абсорбции пропилена 98%-ной серной кислотой при температурах ниже 25° в течение 17 часов 1,10 моля пропилена (на 1 моль серной кислоты) были выделены в виде углеводородов и кроме того было поглощено еще 3,78 молей пропилена. В одном эксперименте, где пропилен абсорбировался 80%-ной серной кислотой, увеличение в весе последней на 10% имело место после 14-часового пропускания газа. При этом только 24% пропилена превратились в парафины и 62 % — в изопропиловый спирт. Этот опыт с достаточной ясностью подтверждает заключение Ellis и его сотрудников о желательности при-. менения как можно более разбавленных кислот (конечно, с сохранением все же концентраций, достаточных для быстрой абсорбции), чтобы избежать нежелательных побочных реакций в процессе производства изопропилового спирта из пропилена. [c.377]

Были разработаны методы очистки ацетилена в присутствии таких ненасыщенных углеводородов, как диацетилен, этилен, аллен, бутилен, изопрен, бутадиен и цианистые соединения Цианистые соединения удаляются промыванием растворами железного купо роса и едк ого кали и.чи натра затем газы пропускаются через активированный уголь или силикагель для удаления др угих загрязнений. После ЭТОГО газ. мож но считать готовым для превращения в уксусный альдегид абсорбцией в серной кислоте в присутствии ртути или другими путями. В другом процессе а цетилен вы мо раживается из с.месей охлаждение.м при температурах от—30 до —81° [c.726]

В качестве метода анализа воздуха Познер и Меликова предложили абсорбцию ненасыщенных углеводородов ацетатом свинца, ароматических углеводородов— серной кислотой, содержащей серебро, а парафинов и нафтеное — активированным углем. [c.1182]

Обзор опубликованных работ ио определению ненасыщенных углеводородов последовательной абсорбцией серной, кислотой увеличивающейся концентрации приводит к выводу, что процесс этот применим только для точного а нали-тического отделения эт илена от его гомологов. За исключением изобутилена, который может быть абсорбирован 50% -ной кислотой, скорости абсорбции газо- [c.1206]

Бром, образующийся таким образо.м, присоединяется непосредственно к ненасыщенным газам, образуя с моноолефинами дибромиды и тетрабром иды с диолефн-HOt i. Избыток брома определяется добавкой к раствору достаточного количества иодистого калия и титрованием выделившегося иода стандартньгм раствором гипосульфита. Отсюда может быть вычислено количество абсорбированного брома. Определив общее содержание ненасыщенных углеводородов (полной абсорбцией, напри.мер, бро.мной водой) из данных, полученных при присоединении бро. ма,. можно подсчитать количество олефинов и диолефинов. [c.1207]

При использовании метода пламенной атомной абсорбции следует учитывать ограничения, налагаемые на органические растворители [8]. Так, сильно летучие растворители оказываются неподходящими по той причине, что их улетучивание с образованием большого количества пара происходит раньше, чем распыляемая жидкость достигает пламени. Расширение пара в распылительной камере приводит к увеличению скорости прохождения газа через щель горелки, и пламя часто гаснет, оторвавшись от горелки. Неподходящими оказываются и хлорированные углеводороды, особенно ССЦ и СНС1з. Некоторые из них сгорают во внешних зонах пламени неполностью, в результате чего образуются ядовитые газы, такие как фосген. Ненасыщенные углеводороды и ароматические соединения также оказываются неподходящими. Они сгорают в пламени лишь частично и горят с образованием коптящего пламени, которое является сильно восстановительным. Условия восстановления не благоприятны для определения многих элементов и к тому же сажистое пламя вызывает большие помехи. [c.169]

В лаборатории автора также проводили исследование крекинг-бензинов с помощью методик удаления [47] олефины удаляли серной кислотой, нормальные парафины — молекулярным ситом 5А. Разумеется, индивидуальный анализ сложных смесей насыщенных и ненасыщенных углеводородов с помощью методики удаления осуществить очень трудно, если использовать насадочные колонки. В этой связи представляет интерес осуществленное Мак-Юэном [48] сочетание абсорбции кислотой и разделения на капиллярной колонке. Методика использования для определения состава выхлопных газов, естественно, применима и к крекинг-бензинам. [c.166]

Ненасыщенные углеводороды, такие, как этилен и пропилен, легко поглощаются бромной водой. Энергичная абсорбция происходит и при пропускании их через дымящую серную кислоту, которая также связывает бензол и толуол. Трехокись хрома и хромсер-ная кислота окисляют углеводороды до двуокиси углерода, Этилен можно удалить 20%-ным раствором [c.191]

Для общего определения ненасыщенных газов бромной водой обычно реко.мендуется насыщенный раствор брома в 5%-ном водном растворе б ро М ИСтого калия этот реактив должен быть разбавлен по меньшей мере вдвое, если в приборе употребляется ртуть, так как он действует на нее. Oberseider и B Oyd нашли, что бромная вода имеет тенденцию реагировать также и с парафиновыми углеводородам И (в крекинг-газах) при действии солнечного или искусственного света. Во избежание этого была предложена зачерненная абсорбционная пипетка. После абсорбции ненасыще нных составных частей газа бро мной водой газ должен быть промыт для удаления паров брома раствором едкого кали. [c.1181]

Парафиновые и нафтеновые углеводороды, как недавно установлено Е. И. Свенцицким [65, 67], в практических условиях кислородом воздуха окисляются довольно медленно, поэтому они и не обладают гербицидным действием. Напротив, значительный гербицидный эффект ароматических и ненасыщенных соединений обусловлен тем, что при фотохимическом окислении они быстро образуют токсичные для растений вещества. Действие нефтепродуктов может проявляться лишь при достаточно высоком содержании в них ароматических соединений. В этом случае опасные для растений вещества могут получаться в результате сопряженного окисления различ1ных углеводородов с ароматическими соединениями [65, 67], причем наиболее легко окисляются соединения, имеющие спектр поглощения в области, близкой к спектру солнечных лучей у поверхности Земли. Доказано, что скорость окисления различных ароматических соединений связана со спектрами абсорбции света этими соединениями. Наиболее быстро идет окисление тех веществ, максимум поглощения которых лежит в видимой или в ближней ультрафиолетовой части спектра, в пределах длин волн солнечного света у поверхности Земли. Фитоцидные продукты получаются также при взаимодействии углеводородов с озоном [68], всегда. присутствующим в небольших количествах в атмосфере. [c.62]