Пирен из смолы

Тетрациклические ароматические углеводороды. Из каменноугольной смолы были выделены пять тетрациклических ароматических углеводородов нафтацен, 1,2-бензантрацен, хризен, трифенилен и пирен они, несомненно, присутствуют как индивидуальные соединения или в виде производных в нефтяной смоле и в пеке. Хризен был получен при пиролизе индена, а также выделен из почвы. Конверсия индена до хризена [c.101]

На рис. 50 по оси ординат графически представлено изменение процентного содержания смолы в летучих веществах после пребывания их в пустом реакторе в течение 4 с в зависимости от температуры в реакторе, откладываемой по оси абсцисс. Летучие вещества, находящиеся в реакторе, являются продуктами быстрого полукоксования при температуре 600° С угля марки Р40, дающего в этих условиях 12,5% первичной смолы. В случае, если реактор наполнен коксом, скорость крекинга будет несколько больше. Введение в эти летучие вещества небольших количеств воздуха влияет на эту скорость только за счет сгорания соответствующего количества смолы. При 950° С 50% смолы разлагается за 0,25 с, 75% —за 2,5 с и 80% — за 5 с. Так как в ходе процесса состав смол сильно изменяется, рассчитать константу скорости на основании этих данных нельзя. Состав неразлагающегося при 950° С остатка (20%) очень прост в нем содержатся только самые стойкие ароматические углеводороды, такие как нафталин, фенантрен, антрацен, пирен и др. [c.170]

Каменноугольная смола представляет собой вязкую темную жидкость, в которой содержится до десяти тысяч индивидуальных соединений преимущественно ароматического ряда. Из них за последнее время выделено и охарактеризовано около 500 веществ, составляющих до 55% от общей массы смолы. Нафталина в,смоле содержится 10%. Далее в порядке убывания среднего содержания следуют (в %) фенантрен — 5, флуорантен — 3,3, пирен — 2,1, аценафтилен — 2,0, флуорен —2,0, хризен —2,0, антрацен — 1,8, [c.8]

В остальных фракциях нефти (выше 500 °С) и особенно в составе смол и асфальтенов концентрируются полициклические АрУ с числом циклов 4 и более, такие как пирен, хризен, бенз-а-пирен и другие, считающиеся канцерогенными веществами. [c.87]

Бенз[а]пирен был синтезирован и изучен в 1933 г. Вскоре в опытах с животными установили высокую канцерогенность этого углеводорода. Впоследствии было идентифицировано огромное число и других конденсированных ароматических углеводородов. Большая часть из них была выделена из каменноугольной смолы. Значительное число этих углеводородов также [c.506]

Пирен содержится в каменноугольной смоле. [c.492]

Канцерогенные углеводород ы. Существуют еше более сложные системы, как, например, хризен, пирен и перилен, которые в очень незначительных количествах извлекаются нз высших фракций каменноугольной смолы [c.160]

Главными источниками ароматических соединений являются каменный уголь и нефть [1—3]. При коксовании каменного угля с целью получения кокса для металлургической промышленности путем термолиза без. доступа воздуха при 1000-—1200°С образуется также коксовый газ, содержащий углеводороды бензольного ряда, и конденсат, состоящий из водного раствора аммиака и каменноугольной смолы. Последняя представляет собой исключительно сложную смесь, насчитывающую до 1000 соединений, из которых идентифицировано около 500, составляющих суммарно л 55% общей массы. Больше всего в Каменноугольной смоле содержится нафталина (10%), далее следуют фенантрен (4,5%)флуорантен (3,0%), аценафтилен, пирен, флуорен (1,8—2,5%), 2-метилнафталин антрацен, дибензофуран (1,3—1,5%), хризен, инден, карбазол (0,9—1,0%). Все остальные соединения содержатся в каменноугольной смоле в количествах < 1%, причем большая часть из них в концентрациях, измеряемых сотыми и тысячными долями процента. Однако масштабы коксохимического производ- [c.9]

Пирен содержится в каменноугольной смоле. По реакционноспособности он близок к антрацену. При реакциях замещения наиболее уязвимыми являются положения 3 и 10, куда вступают галоген, нитрогруппа, сульфогруппа и т. д. [c.440]

В качестве следующего примера анализа смесей приведем работу Цандера [337], который исследовал применение фотолюминесцентного анализа в химии каменноугольной смолы [338 341]. Пирен фосфоресцирует хуже, чем некоторые из его примесей, что создает благоприятные условия для изучения его [c.427]

Н. М. Караваев (92, 93, 94] из смол пиролиза керосина выделил нафталин в количестве 3,1% на смолы (из фракции 200—230°С) а- и р-метилнафталин в количестве 1,87о на смолу (из фракции 226—250°С) инден в количестве 1,4% на смолу (из фракции 175—182 °С) пирен (из фракции 160—290 °С) антрацен и хризен. Молекулярный вес асфальтенов при этом снижается (табл. 8 и 9). Следовательно, и молекулярный объем их уменьшается довольно значительно. Разукрупнение молекулярных структур тяжелых пиролизных остатков, естественно, приводит к уменьшению истинной плотности получаемого кокса в большом диапазоне значений. Образующиеся при этом карбоиды по размерам частиц (0,1—5 мк) и по высокой поверхностной активности сходны с обычной термической сажей. Они, надо полагать, играют немаловажную роль в формировании молекулярных структур органических соединений при пиролизе и выступают в роли катализаторов. Механизм происходящих при этом процессов наиболее удачно объясняется, по нашему мнению, если исходить из современных представлений об ионе карбония. При электронной недостаточности, возникающей в процессе пиролиза (особенно при глубоких формах пиролиза), ион карбония сковывается действием активных центров твердых контактов — сажеобразных высокореакционных карбоидов. [c.30]

Наибольшее внимание среди полициклических ароматических углеводородов уделялось антрацену, фенантрену и их постоянному спутнику — карбазолу. Это объясняется высоким содержанием перечисленных соединений в смоле, получением при кристаллизации антраценовой фракции (концентрата, в котором сосредоточены эти три вешества) сырого антрацена, а также достаточно широким применением антрацена. Фенантрен выделяют при комплексной переработке сырого антрацена, а при организации крупного промышленного производства его рациональнее выделять из антраценового масла, в котором сконцентрировано около 80% от содержания его в исходной фракции. Промышленное значение имеет получение аценафтена, который обычно концентрируется в поглотительной фракции. При его производстве приходится решать вопрос и о выделении близкокипяших дифениленоксида и флуорена. Пирен и флуорантен выделяют из пековых дистил- [c.299]

Из ароматических углеводородов, имеющих более трех конденсированных бензольных колец, следует упомянуть хризен, пирен и пицен. Первые два содержатся в каменноугольной смоле пицен получен из буроугольного пека и из остатков от перегонки нефти. Все три углеводорода образуют с ппкрпновой кислотой очень характерные ппкраты. Пирен окрашен в желтый цвет. В каменноугольноп смоле содержится также [c.511]

Схема получения различных сортов кокса пока 1ана на рис. 2-21. Каменноугольная смола, выделяемая при коксовании углей, после дистилляции, при которой производятся нафталин, метилнафталин, дифенил, аценафтен, дифениленоксид, фенан-трен, антрацен, бензол, фенол, крезол, хинолин, пирен, хризен и ряд других продуктов, дает в остатке среднетемпературный пек с температурой размягчения по кольцу и шару до 100 С. Из этого пека или после специальной подготовки высокотемпературного пека (температура размягчения 100-150 С), обогащенного мезофазой, в условиях замедленного коксования могут быть получены все виды коксов. [c.73]

Пирен получается из каменноугольной смолы, перилен — преимущественно синтетически. Оба соединения используются в синтезе красителей. В молекуле пирена наиболее активны положения 1, 3, 6, 8, а связи 4—5 и 9—10 имеют наиболее высокий порядок. В пе-рилене повышена реакционная способность положений 3, 4, 9, 10. За счет положений 6 и 7 он способен вступать в диеновый синтез с малеиновым ангидридом и некоторыми другими диенофилами. [c.31]

Дифениламин Дибутилфталат Дичтилфталат М стаяло цианид ы Компоненты каменноугольной смолы, бе113о(а)пирен Консерванты (типа сорбиновой и бензойной кислот) [c.252]

Мак Гейри и Ванкат [40] изучили разделение нафталина, антрацена и пирена в системе, заполненной поливинилпирроли-доновой смолой с размером частиц 80—100 меш в качестве растворителя был использован 2-пропанол. В системе было использовано 4 колонки длиной 5 см, за которыми следовала колонка длиной 30,4 см. Результаты для обычной элюентной хроматографии и для системы с движущейся точкой питания показаны на рис. 3.10. Отметим, что в последнем случае пики более узкие и более концентрированные, с лучшим разрешением между различными компонентами. Кроме того, пирен выходит из колонки раньше, что позволяет раньше вводить следующий пик. На рис. 3.10 прерывистой линией показан общий сигнал УФ-де-тектора. Относительная концентрация равна С/Со, где Со — реальная концентрация вещества, введенного в колонку (после смешения с растворителем). Так как вводы растворенных ве- [c.169]

Многие многоядерные арены содержатся в больших количествах в каменноугольной смоле и частично еще и сейчас получаются именно из этого источника. Обращение с этими в большинстве своем твердр ми у1 леводородами требует осторожности, поскольку они токсичны. Например, бенз[а]пирен и метилхолантрен являются сильными канцерогенами (вызывают злокачественные опухоли). [c.269]

Бенз(а)пирен (3,4-бензпирен). В начале 20-го столетия было под-мечено, что работники промышленности, имеющие дело с продуктами переработки каменноугольной смолы, относительно чаще заболевают раком кожи. В 1915 г. Ямагива и Ишикава показали, что совершенно [c.281]

Фракционной перегонкой при более высокой температуре 170—250 °С получают нафталин, 1- и 2-метилнафталины, бифенил, фенол, крезолы и др. При 270-360 °С отгоняются антрацен, фенантрен, тетрацен, аценафтен, флуорен, а также гетероциклические соединения индол, хинолин, изохинолин и другие ароматические соединения. Из остатка перегонкой в вакууме удается выделить хризен, пирен, акрндин, карбаэол и ряд других полициклических соединений. Из одной тонны каменноугольной смолы получается 8—10 кг бензола, до 2 кг толуола, 0,3 кг ксилолов, 40—60 кг нафталина, 5—10 кг антрацена и тл- Всего в каменноугольной смоле идентифицировано около пятисот соединений, но предполагают, что общее их число достигает десяти тысяч. [c.374]

Пирен принадлежит к высокомолекулярным углеводородам, которые лишь срав-нительно недавно стали выделять в технических масштабах из высококипящих фракций каменноугольной смолы (а также из продуктов гидрирования каменного угля . Это новое исходное вещество очень быстро подверглось широким испытаниям и оказалось пригодным в особенности для сннтеза кубовых красителей. Так, например, [c.204]

Карпухин и Сломинский [7] предложили выделять пирен из фракции смолы, отобранной в интервале температур размягчения пека 64—74°С, перекристаллизацией из лигроина, затем получением пикратов из продуктов. перекристаллизации, разложением их аммиаком и окончательной перекристаллизацией из спирта. По Янсону пирен можно получить из продуктов гидрирования смолы дистилляцией. [c.75]

Полициклоарены содержатся в каменноугольной смоле в следующих количествах, % (мае.) нафталин 8 - 14 аценафтен 1 -3.1 флуорен 1-3 фенантрен 3.4 - 4.9 антрацен 0.9 - 1.4 флуорантен 0.5 - 4.3 пирен 0.3 - 3.3 хризен 0.4 -3.5 [3]. Физикохимические свойства важнейших нейтральных соединений каменноугольной смолы приведены в табл. 9. [c.37]

Антраценовая фракция каменноугольной смолы содержит большое число ароматических углеводородов, среди которых концентрации антрацена, карбазола и фенантрена наиболее значительны. Спектры флуоресценции к-гексанового экстракта при 77 К имеют выраженный линейчатый характер. При возбунчде-пии смеси Я = 313 нм легко определяются пирен и карбазол (рис. 1). Селективное возбуждение излучением азотного импульсного лазера с X = 337 нм подтверждает присутствие пирена в исследуемом образце (рис. 2). При возбуждении Л = 365 нм в спектре флуоресценции наблюдается серия линий, которая пол- [c.87]

Таким образом, антиокислители в начале окисления, находясь в растворе нефтепродукта, окисляясь сами, задерживают окисление последнего. По мере возрастания процессов окислительной полимеризации антиокислителей они высаживаются из раствора и выбывают таким образом из строя. К числу веществ, способных задерживать окисление углеводородов, относятся фенолы (нафтолы, гидрохинон, пирогаллол), амины жирного и ароматического ряда, сернистые и азотистые соединения, смолы, ароматические углеводороды и т. д. Некоторые из этих антиокислителей способны задерживать полимеризадконные процессы, происходящие при окислении неочищенных дестиллатов. Известно, напр., что ряд веществ, применяемых в количестве, не превышающем 0,1°/о, способны задерживать процессы полимеризации в крэкинг-дестиллатах и тем сообщать им определенную стабильность. К числу таких стабилизаторов относятся гидрохинон, нафталин, антрацен, пирен, тетралин и ряд других. [c.92]

За последнее время в переработке каменноугольной смолы наметились две тенденции, обусловленные конкуренцией со стороны нефтехимических продуктов. Нефтехимия во все больших количествах поставляет химические продукты, которые раньше получали только из камегию-угольной смолы (фенол, нафталин, крезолы и т. д.). Следовательно, производство этих продуктов из коксохимического сырья сокращается. Чтобы выиграть в конкурентной борьбе, предприятия, перерабатызазо- цие каменноугольную смолу, стремятся увеличить выпуск продуктов, пользующихся большим спросом, а также продуктов, которые не поставляет нефтехимия. К таким продуктам относятся креозот и креозотовое тласло, продукты тонкого органического синтеза и т. д. Большое внимание уделяется также извлечению сложных ароматических соединений, таких как акридин, пирен, фенантрен, хинолин, используемых для производства красителей и медикаментов. [c.316]

Химический состав пеков еще недостаточно изучен, хотя из него удалось выделить такие вещества, как пирен, флуорантеп, хрпзен и др. Содержание свободного углерода в пеке колеблется от 8 до 30%, а золы от 0,2 до 12%. По ГОСТ 1038—41 выпускается в основном два типа пеков мягкий с температурой размягчения 40—50° С, и средний с температурой размягчения 65—75° С. Последний выпускается трех сортов. Для пластификации пеков, поскольку они оказываются хрупкими, используется нефракцио-нированная каменноугольная смола, антраценовое масло, а также смола пиролиза резины. Каменноугольная смола, остатком которой после отгонки фракций, кипящих при температурах менее 400° С, является пек, имеет не менее сложный состав (табл. 2-29). При добавлении пластификатора к пеку температу- [c.119]

В связи с тем, что в состав угля, сжигаемого на станциях, входят смолистые вещества (возгоны каменноугольных смол и пеков), бенз(а)пирен, а также соединения фтора [19.13], на всех стадиях технологического процесса отмечено поступление их в воздух рабочей зоны. Так, в ТТЦ при перегрузке угля концентрации смолистых веществ составили 10 и более ПДК, бенз(а)пирена — от 2 до 10 ПДК. Наиболее высокие концентрации возгонов каменноугольных смол и пеков и бенз(а)пирена, превышающие ПДК до 30 раз, регистрировались практически на всех рабочих местах Богословской и Красногорской ТЭЦ, расположенных на территории алюминиевых заводов, при направлении ветра от корпусов электролиза и анодной массы. Кроме того, при этих условиях в воздухе рабочих зон бьшо выявлено наличие соединений фтор-аэрозолей фтористоводородной кислоты и ее солей — в концентрахщях до 0,1 ПДК а на Нижнетуринской ГРЭС последние определялись в следовых количествах. [c.548]

Углеводороды со многими конденсированными бензольными ядрами. В каменноугольной смоле содержатся углеводороды хризен С18Н12 (темп, плавл. 255° С) и пирен С1бЙю (темп, плавл. 156° С) [c.543]

Каменноугольная смола представляет собой наиболее важный источник получения полициклических углеводородов. Различные методы их выделения ранее описаны в соответствующих монографиях и в данной книге не рассматриваются. Специальными методами очистки из каменноугольной смолы выделено большое число сложных ароматических углеводородов. Так например, при помощи сульфирования из каменноугольной смолы выделен ряд диметил- и три-метилнафталинов. Усовершенствованной перегонкой в вакууме с последующей кристаллизацией выделены следующий углеводороды хризен I, пирен II, тетрацен III, 1,2-бензпирен IV, 3,4-бензпирен V, трифенилен VI, флуорантен VII, 3,4-бензфлуорантен VIII, 11,12-бенз- [c.193]

При пиролизе керосина бензольная п алкилбензольная фракции получаются в большем количестве, чем из каменноугольной смолы. Эти фракции не содержат серы и могут далее гидрироваться без предварительной очистки. Этилен и пропилен, содержащиеся в больших количествах в продуктах пиролиза, имеют большое значение для производства пластических масс. Ксилольная фракция содержит около 20% стирола. Пиролизом были получены следующие высшие ароматические углеводороды антрацен, фенантрен, хризен, пирен, тетрафен, флуорантен, 1,2- и 3,4-бензпирены, 1,2- и 2,3-бензфлуорены и пицен. Содержание смолистых веществ в продуктах пиролиза незначительно но сравнению с продуктами, выделяемыми из каменно-угольной смолы [c.196]

Гидрирование бурого угля или каменноугольной смолы приводит к смеси углеводородов, содержащей некоторые полициклические углеводороды, например пирен, 1,12-бензперилен и коронен. Причем коронен в этом случае образуется в таких больших количествах, что способен забивать колонны [c.196]

С помощью фосфоресцентного анализа. Обнаружение трех главных примесей в техническом пирене иллюстрирует рис. 165. Возбуждение при 360 нм (в пределах сильной полосы поглощения флуорантена) дало почти неискаженный спектр фосфоресценции этой примеси (кривая /), а правильность идентификации была подтверждена измерением времени жизни фосфоресценции. Возбуждение при 290 нм дало другой спектр (кривая 3), в котором две главные полосы соответствуют полосам бензо-[6]-нафто-[1,2- ]-фурана (кривая 4). Наконец, возбуждение при 340 нм привело к третьему спектру фосфоресценции (кривая 5), одна часть которого- обусловлена флуорантеном, а другая (коротковолновая) была приписана бензо-[6]-нафто-[2,3-с/]-фурану. Цандер отметил также, что метод измерения фосфоресценции является идеальным для обнаружения карбазола и фенантрена в антрацене (нефосфоресцирующем), и дал калибровочные кривые для интервала от ОД до 2%. Кроме того, он показал, что измерение фосфоресценции является простым и надежным прямым методом определения сильно фосфоресцирующего трифенилена в присутствии нескольких различных 5-циклических соединений во фракциях каменноугольной смолы, содержащих 2% этого вещества (рис. 166). Для идентификации и определения Цандер использовал интенсивный максимум испускания трифенилена в области 463 нм. Возбуждение проводилось в максимуме поглощения трифенилена при 258 нм. При концентрациях ниже 10 М удавалось избегать эффекта внутреннего фильтра, обусловленного присутствием других компонентов. Хотя фракции смолы содержат много других фосфоресцирующих соединений, в области 463 нм ни один из этих спектров не создавал серьезных помех. [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология