Лондон

Лишь существенное перекрывание атомных орбиталей обеспечивает большое и отрицательное значение обменного интеграла и связывающий характер основного (синглетного) состояния молекулы Н2 в методе Гайтлера — Лондона. [c.150]

Поскольку точное решение уравнения Шредингера для более сложных молекул, чем Нг, невозможно, возникли различные приближенные методы расчета волновой функции, а следовательно, распределения электронной плотности в молекуле. Наиболее широкое распространение получили два подхода теория валентных связен (ВС) и теория молекулярных связей орбиталей (МО). В развитии первой теории особая заслуга принадлежит Гайтлеру и Лондону, Слетеру и Полингу, в развитии второй теории — Малликену и Хунду. [c.46]

Далее мы вернемся к этим функциям, а сейчас обратимся к энергетическим характеристикам молекулы водорода, получаемым в методе Гайтлера— Лондона. [c.145]

В течение тысячелетий люди без вреда для себя просто пили воду из ближайшей реки или ручья. Однако по мере разрастания городов, это становилось все более и более опасным. Разнообразные отходы сбрасывались или смывались дождями в те же реки, из которых люди брали воду для питья. Стали происходить непонятные вспышки болезней. Одна из таких вспышек случилась в Лондоне в 50-х годах XIX века, когда воды зеки Темзы оказались заражены холерным вибрионом, вызывающим болезнь нередко со смертельным исходом. [c.22]

В книге помещены материалы конференции, организованной масс-спектрометрическим отделением Английского института нефти в Лондоне. [c.551]

Эрнест Резерфорд, один из крупнейших ученых в области радиоактивности и строения атома, родился 30 1вгуста 1871 г. в Пе.тьсоне (Новая Зеллидия) был профессором физики в Монреальском университете (Канада), затем с 1907 г. в Манчестере, а с 1919 г. в Кембридже и Лондоне. [c.59]

Продолжая работать в Массачусетсе на англичан, Томпсон имел второе столкновение с Комитетом общественной безопасности этого штата. Доказать его виновность не удалось и на сей раз, но после этого за ним была установлена такая слежка, что его уже нельзя было использовать как шпиона. В марте 1776 г. Томпсон ушел с британской армией, изгнанной из Бостона. Вскоре он появился в Лондоне, где сначала нашел себе занятие в качестве специалиста по вопросам войны за независимость, а затем занимал ряд правительственных постов. По прошествии семи лет, в течение которых Томпсон сделал ряд важных открытий, его заподозрили в том, что он перешел от британской морской разведки на службу к французской. Кроме того, он нажил себе бесчисленных личных врагов, и ему стало ясно, что следует искать себе занятия за пределами Британии. Вскоре он перебрался в Мюнхен в качестве полковника и военного советника баварского курфюрста Карла Теодора. (Томпсон отправил несколько шифрованных донесений английской военной разведке о состоянии армии своего нового хозяина.) [c.45]

Так как в рассматриваемом варианте метода Гайтлера — Лондона ион ные члены не,учитываются (т. е. разные электроны постоянно находятся на разных орбиталях), то и интегралов типа [c.148]

Оставим на минуту математические формулы и физические рассуждения и обратимся к интересным воспоминаниям В. Гайтлера, посвященным истории создания его, совместной с Ф. Лондоном, работы. [c.151]

В то время (40-е годы прошлого века) в Великобритании было немного известных химиков-органиков, и работавший у Либиха (см. гл. 6) Август Вильгельм Гофман (1812—1892) был приглашен в Лондон из Германии. Спустя несколько лет Гофман взял к себе в качестве помош,ника совсем еще юного Уильяма Генри Перкина (1838—1907). В то время Гофман исследовал химические вещества, получаемые из каменноугольного дегтя (густой черной жидкости, образующейся при нагревании каменного угля без доступа воздуха). Однажды Гофман в присутствии Перкина начал рассуждать вслух о возможности синтеза хинина — ценного лекарственного средства против малярии — из каменноугольного дегтя. Рхли 5ы синтез хинина удался, Европа избавилась бы от зависимости от поставщиков хинина, привозивших его из далеких тропиков. [c.123]

В числе интервьюируемых был и Гайтлер (Ф. Лондон к то му времени уже умер). Приведем небольшой фрагмент из его интервью (1963 г.). [c.152]

Я опишу историю этой работы так, как я это помню. Ни одна другая оригинальная идея, ни моя, ни Лондона, не была такой амбициозной, как эта, Поначалу мы помышляли о малом, — требовалось рассмотреть вопрос о силах Ван-дер-Ваальса. Мы полагали, что ответ можно получить, если рассчитать взаимодействие зарядов двух атомов водорода и их зарядовых плотностей, вовсе не думая об обменном взаимодействии... В результате мы пришли к тому, что впоследствии было названо кулоновским интегралом , значение которого было, однако, слишком велико для сил Ван-дер-Ваальса, хотя и отвечало значительному межатомному притяжению. Некоторое время мы действительно испытывали затруднения, которые были связаны с тем, что неясным оставался смысл полученного результата. Мы не знали, что с ним делать. Вскоре появилась статья Гейзенберга об обмене, но почему-то обмен в ней смешивался с резонансом,— с резонансом двух электронов одного и того же атома, когда один из них возбужден, а другой находится в основном состоянии, — хотя сам Гейзенберг представлял дело так, будто оба понятия (обмена и резонанса — И. Д.) следует различать, и мы поначалу не предполагали, что обмен вообще играет какую-либо роль. Но вместе с тем, мы не могли двигаться дальше, и в течение нескольких недель создавшаяся ситуация была главным предметом наших раздумий и частых дискуссий. [c.152]

Завершая разговор о работе Гайтлера и Лондона, следует остановиться на одном недоразумении, свя- занном с обсуждаемым здесь кругом вопросов. [c.157]

После объяснения на основе квантовой механики природы химической связи в молекуле водорода были предприняты многочисленные попытки, с одной стороны, улучшить метод Гайтлера — Лондона, а с другой,— распространить его на другие, более сложные молекулы, что привело в итоге к созданию метода валентных связей ВС), [c.158]

Одним из затруднений в применении теорий Слетера и РРК является использование классической модели молекулы [9]. Первая квантовомехани-чеСкая формулировка проблемы химических реакций была сделана Лондоном [10], который использовал очень грубое приближение для математического решения проблемы [И]. Гольден и др. [12] провели более строгое вычисление, [c.218]

Самые ранние попытки создания таких методов расчета энергий активации были предприняты Лондоном [110], и они приводили к чрезвычайно приближенным результатам. Последующие попытки Вилларса [111], Эйринга [112] и Эйринга и Поляни [113] улучшить точность метода с помощью исполь- чования эмпирических приемов не были плодотворными, и успех работы будет зависеть от развития техники квантовомеханических расчетов. Отоцаи [114] высказал предположение, что длина связи между атомами в молекуле, претерпевающей химическое превращение, определяется точкой перегиба на кривой потенциальной энергии для двухатомной молекулы. Вместе с дополнительными предположениями о конфигурациях комплекса (не очень отличающихся от допущений метода Эйринга) это позволяет вычислить 1нергии активации для трех- и четырехатомных систем результаты, полученные по этому методу, находятся в несколько лучшем согласии с экспериментальными данными. [c.279]

Скорость полота современных реактивных пассажирских самолетов еще не достигла звуковой. Так, самолет ТУ-104 способен развивать максималг.пую скорость 1000 км/час и крейсерскую — в пределах 800—850 км1час. В настоящее время ведутся интенсивные работы по создапню сверхзвуковых пассажирских самолетов. Например, в Англии имеется разработанный проект сверхзвукового самолета на 100—150 человек со скоростью полета 3500 Км/час при высоте полета 20 км. Такой самолет доставит пассажиров из Лондона в Нью-Йорк за 3—3,5 часа. Путешествие на таком самолете из Москвы во Владивосток займет столько же времени. В ближайшем десятилетии такие пассажирские самолеты будут созданы. [c.4]

Впервые подобный приближенный расчет был произведен в 1927 г. В. Гейтлером и Ф. Лондоном для молекулы водорода. Эти авторы сначала рассмотрели систему из двух атомов водорода, находящихся на большом расстоянии друг от друга. При этом условии можно учитывать только взаимодействие каждого электрона со смоим ядром, а всеми остальными взаимодействиями (взаимное отталкивание ядер, притяжение каждого электрона к чужому ядру, взаимодействием между электронами) можно пренебречь. Тогда оказывается возможным выразить зависимость волновой фуикции рассматриваемой системы от координат и, тем самым, определить плотность обигего электронного облака в любой точке [c.119]

Далее Гейтлер и Лондон предположили, что найденная ими зависимость волновой функции от координат сохраиястся и при сближении атомов водорода. При этом, однако, необходимо уже учитывать и те взаимодействия (между ядрами, между электронами н т. д.), которыми при значительном удалении атомов друг от друга можно было пренебрегать. Эти дополнительные взаимодействия рассматриваю ся как некоторые поправки ( во жущеиия ) к исходному состоянию электронов в свободных атомах водорода. [c.120]

В результате Гейтлер и Лондон получили уравнения, позволяющие иайти зависимость потенциальной энергии Е системы, состоящей из двух атомов водорода, от расстояния г между ядрами эшх атомов. Г1ри этом оказалось, что результаты расчета зависят от того, одинаковы или нротикопо-ложны по знаку спины взаимодействующих электронов. При совпадающем направлении спинов (рис. 26, кривая а) сближение атомов приводит к непрерывному возрастанию энергии системы. В этом случае для сближения атомов требуется затрата энергии, так что такой процесс оказывается энергетически невыгодным и химическая связь между атомами ие возникает. При противоположно направленных спинах (рис. 26, кривая б) сближение атомов до некоторого расстояния го сопровождается уменьшением энергии системы. При г = система обладает наименьшей потенциальной энергией, т. е. находится в наиболее устойчивом состоянии дальнейшее сближение атомов вновь приводит к возрастанию энергии. Но это и означает, что в случае противоположно направленных спинов атомных электронов образуется молекула На — устойчивая система из двух атомов водорода, находящихся на определенном расстоянии друг от друга. [c.120]

Полученные Гейтлером и Лондоном (и впоследствии уточнен- ные другими исследователями) расчетные значения межъядерного расстояния и знергии связи в молекуле водорода оказались близки к экспериментально найденным величинам. Это означало, что нри ближения, использованные Гейтлером и Лондоном при решении уравнения Шредингера, не вносят суии стеенных ошибок и могун считаться оправданными. Таким образом, исследование Гейтлера и Лондона позволяло сделать вывод, то химическая связь в молекуле водорода осуществляется путем образования пары электронов с противоположно направленными спинами, принадлежащей обоим атомамДПроцесс спаривания электронов при образовании моле кулы водорода может быть изображен следующей схемой [c.121]

Представления о механизме образования химической связи, развитые Гейтлером и Лондоном на примере молекулы водорода, были распространены и на более сложные молекулы. Ра нработаи-ная на этой основе теория химической связи получила название метода валентных связей (метод ВС). Метод ВС дал теоретическое объяснение важнейших свойств ковалентной связи, позволил понять строение большого числа молекул Хотя, как мы увидим ниже, этот метод не оказался универсальным и в ряде случаев не в состоянии правильно описать структуру и свойства молекул (см. 45), — все же он сыграл большую роль в разработке квантово-механической теории химическон связи и не потерял своего значения до настоящего времени. [c.121]

В третье издание моей Системы химии , вышедшее в 1807 г., я включил краткое описание теории г-на Дальтона и таким образом познакомил с ней химический мир... Эти факты постепенно привлекли внимание хими-. ков к взглядам г-на Дальтона. Однако некоторые из наших наиболее известных химиков очень неприязненно отнеслись к атомистической теории. Наиболее видным из них был сэр Гемфри Дэви. Осенью 1807 г. я имел с ним долгую беседу в Королевском институте в Лондоне, но не смог убедить его в правоте новой гипотезы. Несколькими днями позже мы обедали с ним в клубе Королевского общества, в Стрэнде. Там же находился и д-р Волластон. После обеда все члены клуба покинули столовую, за исключением д-ра Волластона, г-на Дэви и меня. Мы остались за чаем и просидели там около полутора часов, все время беседуя об атомистической теории. Д-р Волластон и я были ее последователями и пытались убедить Дэви в его неправоте, однако он не только не дал себя переубедить, но ушел еще более предубежденным против этой теории. Вскоре Дэви встретил г-на Дэвида Джилберта, бывшего президента Королевского общества, и развлекал его карикатурным описанием атомистической теории, которую он представил в столь смехотворном свете, что г-н Джилберт был поражен тем, как здравомыслящий человек и ученый может интересоваться подобным нагромождением бессмыслиц... (Волластону в конце концов удалось убедить Джилберта в правоте атомистической теории после того, как он привел большое число химических доказательств.) [c.165]

В 1791 г., во вторую годовщину штурма Бастилии, в Бирменгеме возникли беспорядки. В течение трех дней город находился в руках погромщиков, которые преследовали подозреваемых в сочувствии к республиканцам. Церковь, где служил Пристли, его дом, лаборатория, приборы и рукописи были сожжены, а ему удалось переодетым бежать в Вустер. После этого он провел три тяжелых года в Лондоне и, наконец, в 1794 г. эмигрировал в Соединенные Штаты Америки. Там ему предлагали занять места ректора университета и священника, но он отклонил оба предложения, решив прожить остаток своих лет в относительном уединении. [c.300]

К моменту крушения карьеры ) умфорду было всего 49 лет. Коротко заметим, что он начал новую кар1Ь-еру во Франции, женившись на вдове Лавуазье. Его первая жена к этому времени умерла. Новый брак оказался очень nenpo4Hbuvi и продлился всего два года. Но в тот период он уже упрочил свое положение во Франции, как до этого в Мюнхене и Лондоне. [c.47]

Важность этого представления для теории химической связи трудно переоценить. Не случайно поэтому, немецкие ученые В. Гайтлер и Ф. ЛондОн свою известную статью 1927 г. Взаимодействие нейтральных атомов и гомеополярная связь с точки зрения квантовой механики , с которой берет начало современная квантовая химия, начали словами Взаимодействие между нейтральными атомами до сих пор представляло большие трудности для теоретического рассмотрения. Развитие квантовой механики дало для разработки этой проблемы совершенно новую точку зрения прежде всего в новой модели распределение заряда полностью отлично от модели Бора, что уже влечет за собой совершенно новое соотношение сил (Кгаиезр1е1) между нейтральными атомами . [c.142]

Опираясь на математический аппарат квантовой механики и на ее физические представления, Гайтле-ру и Лондону удалось решить проблему, стоявшую перед естествознанием в течение многих вековг в чём причина химического связывания (илц агрегирования, или сродства, или связи и т. д. — в разное время терминология была различной) Какова физическая ре альность, стоящая за символикой валентных штрихов классической химии [c.143]

Рассматривая задачу об изменении энергии двух электронейтральных атомов водорода, находящихся в. основном состоянии, когда их ядра сближаются до конечного расстояния / , Гайтлер и Лондон полагали, что атомы в молекуле в какой-то мере сохраняют свок> индивидуальность и межатомное взаимодействие сле < дует рассматривать как возмущение. [c.143]

Лондона принцип Паули еще не был сформулироваи в общем виде и отнесение функций 4 + и соответственно, к синглетному и триплетному спиновым состояниям осуществлялось косвенным путем. В современной же записи полные (координатно-спиновые) двухэлектронные фун сции молекулы Нг по Гайтле-ру —Лондону имеют вид [c.145]

В работе Гайтлера и Лондона -в аналитическом виде были выражены только кулоновский интеграл и интеграл перекрывания, для А авторы ограничились оценкой. Впоследствии японский физик И. Сугиура вычислил интеграл Л, Но и до расчета Сугиуры было [c.146]

Между тем, работа у Бьеррума (изучение ионных растворов) все меньше привлекала Гайтлера. После нескольк1 х месяцев пребывания в Копенгагене он переезжает в Цюрих, к Шредингеру. Здесь, в Цюрихе произошла моя встреча с Ф. Лондоном, которая оказалась поворотной точкой в моей карьере . [c.155]

Теперь несколько слов о Ф. Лондоне. Фриц Лондон родился в 1900 г. в Бреслау (ныне г. Вроцлав, ПНР)] в семье матем1атика. Учился в университетах Бонна, Франкфурта-на-Майне и Мюнхена. Свою научную деятельность он начал как философ, точнее, как логик. В 1921 г. в Мюнхенском университете он получил докторскую степень за диссертацию Об определении возможностей дедуктивных теорий . [c.155]

Склонность к логико-методологическим исследованиям характерна для всего творческого пути немецкого физика. Основная задача, которую он поставил в своей диссертации, заключалась в выявлении с помощью математической логики принципов функционирования дедуктивных теорий, проблема возможности отражения в терминах конечных теорий бесконечного многообразия действительности . Согласно Лондону, окружающий мир можно моделировать как бесконеч [c.155]

Основное внимание Лондона сосредоточено на вопросах математики и математической логики. Относительно химии он ограничивается двумя замечаниямиз [c.156]

Впоследствии в своих работах по квантовой химии Лондон, пожалуй, первым отметил методологическое значение создания теории химической связи. Он указал, в частности, что задача квантовой химии состоит не только в том, чтобы определить, достаточно ли полны наши знания, чтобы разгадать смысл правил, найденных химиками полуэмпирическим путем, подвести под эти правила более глубокое теоретическое основание, установить их пределы и по возможности построить также количественную теорию , но и в том, чтобы выяснить, достаточны ли вообще те ггринципы описания природы, которые применялись до сих пор при исследованиях атомов, не проявляются ли в химических действиях совершенно новые силы, которые никакими математическими ухищрениями не удается вывести из известных допущений . [c.156]

Первая работа по теоретической физике была опубликована Лондоном совместно с X. Хёнлем в 1925 г., когда он работал в Мюнхене у Зоммерфельда, и была посвящена изучению интенсивностей полосатых спектров. Затем Лондон занимался исследова- [c.156]

Спаривание спинов, таким образом, оказывается лишь своего рода мнемоническим правилом или, по выражению Ван Флека, синдикатором образования химической связи в рамках модели Гайтлера — Лондона, но не объяснением природы этого явления. [c.158]

Курс коллоидной химии 1984 (1984) -- [ c.132 , c.134 , c.242 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.26 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.128 ]

Проблема белка (1997) -- [ c.66 , c.113 , c.114 ]

Курс коллоидной химии (1984) -- [ c.132 , c.134 , c.242 ]

Свойства газов и жидкостей (1966) -- [ c.19 , c.40 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.123 ]

Неорганическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.121 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.119 , c.121 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.113 , c.115 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.128 ]

Физическая химия (1961) -- [ c.503 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.115 , c.116 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.119 , c.121 ]

Теория абсолютных скоростей реакций (1948) -- [ c.6 , c.14 , c.16 , c.89 , c.91 , c.95 , c.99 , c.223 , c.330 , c.333 , c.335 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.52 , c.111 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.99 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.279 ]

История химических промыслов и химической промышленности России Том 5 (1961) -- [ c.157 , c.185 , c.194 , c.331 , c.368 , c.570 , c.652 , c.658 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.14 , c.19 , c.23 ]

История химических промыслов и химической промышленности России Том 3 (1951) -- [ c.2 , c.15 , c.356 , c.369 , c.385 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.24 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.91 , c.228 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.307 , c.343 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.329 ]

Проблема белка Т.3 (1997) -- [ c.66 , c.113 , c.114 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.173 , c.177 , c.182 , c.224 , c.239 , c.253 ]

От твердой воды до жидкого гелия (1995) -- [ c.260 , c.262 , c.265 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология