Лондона металлов

Первой квантовомеханической теорией двухэлектронной связи была теория молекулы водорода, предложенная Гайтлером и Лондоном в 1927 г. Эта теория в 30-х годах была развита Полингом и другими исследователями во всеобъемлющую теорию химической связи, названную методом валентных схем. Она охватывала все молекулы от малых до больших, от ароматических углеводородов до комплексов переходных металлов, а также и твердые тела. Фактически для всех систем, обсуждавшихся в предыдущих главах, возможно рассмотрение на основе метода валентных схем, параллельное приведенному анализу по методу молекулярных орбиталей. [c.287]

В 1808 г. в Лондоне появилась новая мода — посещать по четвергам лабораторию президента Королевского общества (Английской академии наук) Гемфри Дэви и наблюдать химические опыты. Обычными посетителями лаборатории были молодые аристократы. Дэви таким посещениям не препятствовал. Недавно он открыл новый химический элемент, получил его в виде металла и установил формулу его оксида ЭО. И вот очередной эффектный опыт Дэви зажег свечу и высыпал со шпателя в пламя немного белого порошка оксида ЭО. Тотчас огонь окрасился в зеленый цвет. Затем Дэви нагрел белый порошок в токе воздуха, и все увидели, что цвет порошка не изменился, увеличился только его объем. [c.70]

В одном из технических колледжей Лондона во время конкурсного экзамена на должность лаборанта претендентам предложили, пользуясь химическими методами, отличить друг от друга внешне очень похожие пластинки из бериллия и магния. Гранулы этих металлов легко сгорали на воздухе, реагировали с разбавленными кислотами — серной, соляной, азотной. Победителем конкурса оказался тот из соискателей должности, который использовал для выполнения задания концентрированный раствор щелочи и фтороводородную кислоту. Почему он выбрал эти реагенты [c.210]

Уместно вспомнить об одном обстоятельстве из истории развития теории химической связи и межмолекулярного взаимодействия. После первых расчетов энергии связи в молекулах с разными атомами (металл — металлоид) стало ясно, что эта величина мало чувствительна к принятой модели. Расчеты гетерополярных молекул с учетом или без учета поляризации, по модели твердых шаров или по любой модели, учитывающей отталкивание, почти всегда приводили к близким к эксперименту значениям энергии связи. Попытки вычислить энергию, например, водородной связи, основанные на разных моделях как электростатических, так и ковалентных, почти всегда давали вполне удовлетворительный результат. То же относится и к расчетам теплот адсорбции. Правильный порядок величины обеспечивается тем, что из эксперимента берутся две или три константы, а правильный характер всей потенциальной кривой постулирован заранее. Сама по себе полуэмпирическая потенциальная кривая, будь то кривая Леннард-Джонса или кривая, в которой коэффициент при берется по Лондону или каким-либо иным теоретическим способом, ничего не может сказать о природе сил адсорбции, так же как и кривая Морзе для двухатомной молекулы ничего не говорит о природе связи атомов в ней. [c.83]

Об этом свидетельствует в частности проходивший в 1976 г. в Лондоне VI международный конгресс по катализу, на котором большая часть докладов была посвящена катализаторам, содержащим металлы. Таким образом, появление книги Д. Андерсона, посвященной структуре металлических катализаторов, вполне закономерно и весьма своевременно. [c.5]

Начатое в 1940 г. широкое изучение устойчивости комплексов ионов металлов представляет значительный интерес для физической неорганической химии. В 1957 и 1958 гг. Химическое общество в Лондоне под руководством Международного союза теоретической и прикладной химии (ЮПАК) опубликовало таблицы констант равновесия (образования) - 3000 комплексов ионов металлов. [c.7]

Такие связи называются сопряженными. Цепочка сопряженных связей обладает как бы свойствами металла. Движение электронов происходит но всей длине этой цепочки. Она обладает своеобразной электропроводностью . Поэтому виртуальные осцилляторы в случае сопряженных связей имеют значительную протяженность. Они вырождаются в два полюса, которые настолько далеки друг от друга, что их можно рассматривать изолированно, как центры дальнодействующих кулоновских сил. По мнению Лондона, эти силы определяют специфические свойства каучука и могут играть большую роль во многих биологических процессах, происходящих с участием сложных органических молекул. [c.86]

При этом если выбор значения т — является в какой-то мере обоснованным (если иметь в виду лондоновские диполь-дипольные дисперсионные силы), то значение га = 12 взято совершенно произвольно. Борн и Майер [2], рассматривая эксперименты по измерению сжимаемости ионных кристаллов, предложили заменить степенную функцию Л/г" экспоненциальной С ехр (—г/р). Было показано, что параметр р почти не меняется для большинства галогенидов щелочных металлов и составляет приближенно 0,35 А. Позднее Блейк и Майер [31 подтвердили преимущества использования экспоненциального закона перед степенным. Они вычислили по методу Гайтлера — Лондона отталкивание между двумя атомами с заполненными оболочками (с восемью электронами) и установили, что во всем интервале межатомных расстояний от 1,8 А до 3,1 А экспоненциальная функция приводит к лучшему соответствию с экспериментом. Однако значение р, вычисленное этими авторами, оказалось несколько меньшим (на 0,2 А), чем это следовало из экспериментов по сжимаемости кристаллов галогенидов щелочных металлов. Блейк и Майер объяснили расхождение между теоретическим и экспериментальным значениями р большей размытостью волновых функций отрицательных ионов по сравнению с нейтральными атомами, в результате чего увеличивается радиус взаимодействия, т. е. значение р. [c.208]

А. Позднее Блейк и Майер [3] подтвердили преимущества использования экспоненциального закона перед степенным. Они вычислили по методу Гайтлера Лондона отталкивание между двумя атомами с заполненными оболочками (с восемью электронами) и установили, что во всем интервале межатомных расстояний от 1,8 А до 3,1 А экспоненциальная функция приводит к лучшему соответствию с экспериментом. Одпако значение р, вычисленное этими авторами, оказалось несколько меньшим (на 0,2 А), чем это следовало из экспериментов по сжимаемости кристаллов галогенидов щелочных металлов. Блейк и Майер объяснили расхождение между теоретическим и экспериментальным значениями р большей размытостью волновых функций отрицательных ионов по сравнению с нейтральными атомами, в результате чего увеличивается радиус взаимодействия, т. е. значение р. [c.208]

Известный в Лондоне торговец минералами мистер Форстер не высказал особого удивления, когда в один из слякотных осенних дней 1803 года получил письмо от лица, пожелавшего остаться неизвестным. На дорогой бумаге, прекрасным почерком была изложена просьба Попытаться продать небольшое количество нового металла палладия, ни внешним видом, ни свойствами не уступающего драгоценной платине. К письму был приложен небольшой и не очень тяжелый слиток. [c.264]

Физические ингибиторы адсорбируются на поверхности металла вследствие действия сил Ван-дер-Ваальса — Лондона. Обычно физические ингибиторы адсорбируются не на всей поверхности, а лишь на активных ее участках. [c.722]

Примером добычи платиновых металлов из побочных продуктов после обработки руд и из других источников может служить образцовый завод Актон в окрестностях Лондона. Э. Ф.] [c.326]

Из сплавов, подобных давно известной желтой, ковкой латуни, с 1883 г. большую применимость получил металл дельта, открытый А. Диком (в Лондоне). Он содержит 55% Си и 41% Zn, а остальные 4% состоят из [c.639]

На возможность протекания адсорбционных процессов, вызываемых силами ван-дер-Ваальса—Лондона, указывают наблюдающиеся иногда случаи выделения радиоактивных изотопов на поверхностях более благородных металлов [ ]. С этим явлением приходится сталкиваться при разделении смеси радиоактивных изотопов с помощью самопроизвольного выделения, где оно приводит к неполноте разделения. [c.436]

В 1931 г. Ф. Габер и И. Франк [88, 98] предложили первую радикально-цепную схему окисления. Предметом исследования была выбрана хорошо изученная реакция окисления сульфита натрия в водном растворе в присутствии сульфата меди. Тяжелые металлы,— указывали Габер и Франк,— действуют каталитически, поставляя радикалы или атомы. Последние при взаимодействии с кислородом без энергии активации или с малой энергией активации, как это утверждает теория Лондона, образуют новые радикалы [c.229]

Примеры молекулы На и молекул щелочных металлов показывают, как с точки зрения метода Гейтлера — Лондона описать химическую связь в общем случае многоатомной молекулы. Примем, что [c.55]

Оргел Л. ВВЕДЕНИЕ В ХИМИЮ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ. Лондон, 1960, перевод с английского, 10 изд. л., цена в переплете 85 коп. [c.592]

Поверхностная энергия. Существование длины когерентности позволило объяснить происхождение поверхностной энергии на границе между нормальной и сверхпроводящей фазами. Наличие такой энергии следует из эффекта Мейснера. Еще Лондон указал, что полное вытеснение внешнего поля из сверхпроводника не приводит к состоянию с наименьшей энергией, если такая поверхностная энергия не существует. Согласнр современным представлениям, поверхностная энергия возникает следующим образом. На рис. ИЗ дано условное изображение границы нормальной и сверхпроводящей фаз. В сверхпроводящей фазе параметр упорядочения 1] = 1, . в нормальной фазе Т1 = 0. Однако состояние электронов в металле не может меняться на расстояниях, меньших корреляционной длины Ео- Ввиду этого т) меняется примерно так, как показано на рис. ИЗ. Со стороны нормальной фазы есть магнитное поле, равное Не (иначе не могло бы быть равновесия). Поле внутри сверхпроводника должно равняться нулю. Значит оно падает от Н до нуля на расстоянии порядка Если заменить плавное поведение л Н (х) резкими границами А и В (см. рис. ИЗ) при сохранении средних значений г и Н то возникает область АВ == которой, с одной стороны, [c.263]

Английский физик У. Крукс, выступая в 1886 г. в Королевском институте в Лондоне, высказал предположение, что все химические элементы образовались в космических телах из одного первичного вещества — протила . Особенно следует отметить гениальные предвидения революционера Николая Александровича Морозова, который, находясь в заточении в Шлиссель-бургской крепости, в 1903 г. писал Можно ли заключить. . ., что каждый из известных нам до сих пор семидесяти восьми видов материи так же вечен, как и она сама что газы нашей атмосферы, металлы земной коры и все вообще химические элементы, наблюдаемые нами в небесных светилах, не произошли и не происходят где-нибудь теперь, среди туманных скоплений, носящихся в бездонной глубине небесных пространств Можно ли отсюда заключить, что атомы основных веществ, за1-слючающиеся в нас и в окружающих нас телах, не распадаются никогда на более первоначальные частички, при каких-либо иных космических условиях, вроде тех небесных пожаров, которые обнаруживаются время от времени при спектральном исследовании внезапно вспыхивающих звезд Конечно, нет . [c.97]

Сильно завышенные результаты опытов побудили Овербека и Спарная изменить теорию Лондона—Гамакера таким образом, чтобы можно было ожидать ббльших сил притяжения [21]. В противоположность этому Дерягин и Абрикосова объяснили в 1953 г. свои заниженные по сравнению с теорией Лондона—Гамакера результаты (6, 7] на осноае представления Казимира об ослаблении молекулярного притяжения под влиянием электромагнитного запаздывания с использованием приближенной формулы. Следует заметить, что строгий учет запаздывания на основе макроскопического подхода был осуш ествлен в то время только для случая металлов [12]. [c.79]

Анатома, с помощью микроскопа изучающего рецепторный аппарат носа, можно сравнить с гигантом километрового роста, который вздумал разобраться в сети коммуникаций Лондона или Нью-Йорка. Он, вероятно, заключил бы интересующий его объект в парафин и сделал бы с него тонкие срезы в различных направлениях. Если его инструменты достаточно хорощи, он сможет сде- лать срезы толщиной около трех метров, не менее. Первоклассные оптические приборы помогли бы ему рассмот- реть эти срезы с расстояния, соответствующего в принятом нами масштабе примерно сотне метров. Он мог бы попытаться сделать и более тонкие срезы, но его инструменты оказались бы, вероятно, столь же точными, как у нас бейсбольная бита или топор. Используя краски, которые окрашивают штукатурку или бетон и не окрашивают металл или стекло, он смог бы проследить расположение всех коммуникационных устройств, рассматривая по очереди один срез за другим. [c.114]

Он родился в 1778 г. в маленьком городке Пензансе на юго-западе Англии. Об этой местности есть старинная поговорка Южный ветер приносит туда ливни, а северный — возвращает их . Отец мальчика был резчиком по дереву, не умеющим считать деньги , и поэтому семья с трудом сводила концы с концами. Его мать Грация Милле была приемной дочерью местного врача Тонкина. В 1794 г. после смерти отца подростку пришлось переехать к Тонкину. В аптеке Тонкина он впервые познакомился с химией. Через четыре года он уже руководит лабораторией в Пневматическом институте около Бристоля, а в 1802 г. становится профессором Королевского института в Лондоне. Через десять лет, в 34 года, за научные заслуги химик был удостоен титула лорда, а в 1820 г. его избирают президентом Лондонского Королевского общества — Английской академии наук. Заслуги его действительно были немалыми он открыл и получил электролизом металлы литий, натрий, калий, барий, кальций, магний и стронций (в виде амальгамы), выделил из борной кислоты элементарный бор, открыл оксид диазота ( веселящий газ ), изучил электролиз воды... Его похоронили в Вестминстерском аббатстве в Лондоне, где покоится прах выдающихся сынов Англии. Кто этот химик [c.276]

Трактовка взаимодействия между неполярной молекулой и поверхностью, по Лондону, приложима только к адсорбентам, которые являются непроводниками, — таким, как ионные кристаллы. Взаимодействие между металлом и неполярной молекулой было впервые рассмотрено Леннард-Джонсом[ ]. Он принял, что металл представляет полностью поляризующееся тело, и вычислил взаимодействие между проводящей поверхностью и флюктуирующим диполем молекулы газа по методу электрического отображения. Эта трактовка была полуклассической, полуквантово-механической. Леннард-Джопс рассматривал металл с классической точки зрения, допуская, что действие металла на молекулу то же, что и классического [c.286]

Теория Гейтлера и Лондона в применении к щелочноземельным металлам приводит прежде всего к выводу о том, что их атомы в нормальном состоянии не могут образовывать гомеополярных соединений (так как они не имеют неспаренных электронов). Поскольку переход одного из дёух электронов внешней сферы с s-уровня на соседний / -уровень связан с небольшой затратой энергии (для Mg 62,2 для Са 43,1 ккал1г-атом). [c.268]

Дуалистическая система, однако, имела слабую сторону допускалось, что все кислоты содержат кислород, как это постулировал Лавуазье. Ранее было уже сказано, что Дэви, Гей-Люссак и Тенар доказали тщатель-нь и экспериментальными исследованиями, что хлор и иод—элементы, а, не ожсленные радикалы, что щелочные металлы представляют собой также Элементы и что в хлористо- и иодистоводородной кислотах нет кислорода проведенными Гей-Люссаком исследованиями циана и цианидов было доказано, что цианистоводородная кислота также не содержит кислорода, а через некоторое время стало известно, что в серо- и теллуро-водороде также нет кислорода. Все эти кислоты Гей-Люссак назвал водородными кислотами, однако Берцелиус только в 1825 г. отказался от представления о том, что все кислоты содержат кислород, и стал отличать галоидные соли, которые получаются в результате соединения металлов с галогенами, от амфидных солей, содержащих кислород. Это было триумфом идей Дэви по мнению которого основной составной частью кислот является водород, а не кислород. Подтверждению этого взгляда способствовали выполненные Дюлонгом исследования щавелевой кислоты и ее солей. Несостоятельность прежней кислородной теории кислот подтвердилась также опытами Джона Фредерика Даниеля (1790—1845), профессора химии в Королевском колледже в Лондоне, который, изучая электролиз солей, заметил, что при прохождении электрического тока через подкисленную воду и растворы солей, например через раствор сульфата калия, на отрицательном полюсе выделяется количество водорода, пропорциональное числу эквивалентов основания, содержащегося в соли Вскоре было установлено, что у отрицательного полюса происходит Двойное разложение однако выделение эквивалентного количества водорода не находило своего объяснения. Тогда Дэви предположил, что в сульфате калия положительной составной частью является металл, а отрицательной — радикал SO4, названный оксисулъ-фионом. Необходимость прибегнуть к такому представлению о конституции всех солей, хотя и оставляла в силе понятие о двух электрически различных частях и противоположных зарядах, но свидетельствовала, что дуалистическое учение Берцелиуса не только не соответствовало фактам, йо даже являлось помехой для дальнейшего развития химии. [c.208]

В молодости Кирван был адвокатом, но сменил эту профессию на занятия естественными науками. С 1779 г. он член Королевского общества в Лондоне, а с 1790 г.— президент Ирландской академии в Дублине. В начале восьмидесятых годов он был убежденным флогистиком и еще в 1783 г. полагал, что воспламеняющийся воздух (водоро/) представляет собой чистый флогистон, выделяемый при определенных условиях из металлов. Он считал, что металлы состоят из металлических известей и воспламеняющегося воздуха . [c.414]

Иттрий долго ходил в перспективных . Еще в книгах, изданных в начале 60-х годов нашего века, этот металл считали перспективным и не больше. Так, во втором издании известного английского справочника Rare Metal is Handbook , вышедшем в Лондоне в 1961 году, последняя часть раздела Иттрий посвящена не применению этого элемента, а лишь перспективам его применения. В Курсе общей химии Б. В. Некрасова (издание 1962 года) говорится Практического применения отдельные элементы подгруппы скандия (а значит, и иттрий. — Ред.) и их производные еще не находят... И это отражало истинное положение вещей. [c.188]

Первым с электрохимической теорией выступил Деви [4]. Он изложил свою теорию на лекции в Королевском обществе в Лондоне в 1806 г. Лекция представляла собой изложение результатов семилетних остроумных исследований. Деви указал [5], что водород, щелочные вещества, металлы и некоторые окислы металлов притягиваются отрицательно наэлектризованными поверхнос1ЯМи металлов и, наоборот, кислород и кислые вещества притягиваются к положительно наэлектризованным поверхностям металлов . Эти наблюдения он сопоставил со своими опытами по возбуждению электричества трением. Так, если потереть серу о металл, то сера приобретает отрицательный, а металл — положительный заряды [c.15]

Количественные теории анизотропии были предложены Полингом [776] и Лондоном [602]. В модели Полинга многоядерная молекула рассматривается как сверхпроводящая электрическая цепочка. Лондон разработал квантовомеханический подход, соответствующий блоховскому приближению для случая сильной связи в теории металлов. Обе теории находятся в удовлетворительном согласии с экспериментом, что объясняется, по мнению Лондона, преобладающим влиянием геометрических факторов. Как та, так и другая теория не учитывает кулоновского взаимодействия электронов, если только его нельзя описать с помощью поля Хартри. Брукс [134], который модифицировал эти теории, включив ионные члены, пришел к выводу, что для ароматических молекул приближение Хунда — Мулликена имеет преимущество перед теорией Гайтлера — Лондона. Это означает, что для расчета анизотропии следует предполагать, что резонирующая двойная связь носит не только, ковалентный, но и частично ионный характер того же порядка величины. [c.93]

Для Н Вг-взаимодействий Достровский, Хюджес и Ингольд [30] выбрали р = 0,345 путем сравнения с величиной, полученной Борном и Майером [18] из исследований кристаллической структуры ряда галогенидов щелочных металлов. Константа А была рассчитана по формуле Лондона, а значение В определено из условия минимума ё" при г = 3,55 А. Для Н Н-взаимодействий Бартон выбрал Р = 4,6 и вычислил А по формуле Лон- [c.72]

В 1931 г. Габер и Франк [88, 98] обратили внимание на экспериментально установленный Бекстрёмом [52] факт действие, которое оказывает на окисление сульфита натрия ион меди, может быть достигнуто облучением ультрафиолетовым светом. При этом 1 квант поглощенного света вовлекает в реакцию сотни молекул кислорода. Обнаруженное явление, согласно Габеру и Франку, может иметь единственное объяснение квант света и ион тяжелого металла обладают общим свойством — образовывать радикал Си +- - ЗОд"Си++ Од. Последний реагирует с кислородом в соответствии с теорией Лондона [87] с очень малой энергией активации или вообще без нее. [c.257]

Второй межионный эффект — катионно-анионное взаимодействие. Энергия взаимодействия, по-видимому, лишь на очень небольших расстояниях неодинакова для различных ионов одной и той же валентности. Взаимодействие на расстоянии наибольшего сближения а зависит от радиусов гидратированных ионов. Величина его определяется степенью взаимного перекрывания гидратных оболочек, поляризуемостью аниона и катиона и в меньшей степени, возможно, некулоловскими (обменными) силами (Лондона). Эффективная диэлектрическая проницаемость в околоионном пространстве, конечно, значительно меньше 80. (По-видимому, имеют зачение и другие факторы, на что указывает тот факт, что коэффициенты активности гидроокисей и ацетатов щелочных металлов изменяются противоположно тому, как это имеет место для большинства других солей, например. [c.143]

Pat hing S W. F. Краткий обзор докладов, сделанных на совещании по процессам извлечения редких металлов из руд, состоявшемся в Лондоне в марте 1956 г. Свойства и методы получения селена, теллура и таллия на заводе Ла Оройя, Перу—Ind. hemist, 1956, 32 № 379, p. 351—58. [c.81]

Неясно, в какой степени все катализаторы — металлы, окиси металлов и белки — могут обладать одной общей причиной активности, тем не менее целесообразно принять пока этот взгляд в качестве рабочей гипотезы. Стирн [131], например, предположил, что заряженные группы, имеющиеся в белке, понижают потенциальные барьеры для веществ, адсорбированных на белке, посредством увеличения отношения кулоновской энергии к обменной в соответствующих связях. Такой эффект следует из трактовки барьеров потенциальной энергии по Лондону, Эйрингу и Поляньи . В теоретическом отношении необходимо больше знать [c.193]

Ценность взята средняя в Лондоне для 1888—1890 гг. для металло в -обычном (наиболее распространенном) торговом виде, например для железа (подразумевая и сталь) в виде полос и рельс, для меди, свинца и др. в виде слитков, для серебра и золота в виде слитков в 90%. Цены железа, меди, цинка, свинца, ртути и платшы по отношению к цене золота подвергаются за последние годы страшным колебаниям, зависящим, главным образом, от трех причин 1) добыча сильно изменяется. Так. например, для платины добыча уменьшилась, для меди же увеличилась в течетие одного года. В 1888 г. пуд платины стоил около 5 тыс. руб. зол., а в 1890 г. более 7 тыс. руб. зол. 2) добыча в некоторых случаях превосходила спрос. Так, в 1889 и 1890 гг. С.-А. С. Штаты произвели избыток чугуна, железа и стали, а другие государства Америки, по финансо- [c.857]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология