Нонен масс-спектр

В масс-спектрометре органическое соединение (или их смесь) переводится в газообразное состояние, затем подвергается действию электронного (фотонного) удара или сильного электриче-ческого поля, в результате чего удаляется электрон с одной из молекулярных орбиталей и образуется положительно заряженный молекулярный ион. Обладая избыточной энергией, полученной, например, от ударяющего электрона (имеющего, как правило, энергию 50—100.эВ), этот нон распадается на заряженные и нейтральные осколки, первые из которых далее в магнитном (или ином) анализаторе делятся в зависимости от их массы (точнее, в зависимости от отношения массы частицы к ее заряду, последний обычно равен единице) и далее регистрируются. Массовое число, соответствующее исходному (молекулярному) иону и осколочным ионам, является точной и однозначной характеристикой исходной молекулы и ее фрагментов. Образование набора тех или иных осколочных ионов с данной распространенностью (концентрацией) однозначно характеризует структуру исходной молекулы, так что даже очень близкие по структуре соединения (например, изомерные углеводороды) дают свои неповторимые масс-спектры. [c.131]

В масс-спектре гептанола-3, а также гексанола-3, октано-ла-3 и нонанола-3 максимальными являются пики нонов с [c.87]

Рис. 9.54 -К I КР-спектры неизвестного соединения в масс-спектре соединения максимален пик с т/2 75, а в области молекулярного нона имеются пики 128(2). 126(15). 12В(2), 124(23). 123(2)

Задача 18.16. В масс-спектре бензойной кислоты наиболее важны пики с /п/е 105, 122 и 77 (в порядке убывающей интенсивности). Объясните каждый из этих пиков напишите структуру соответствующего нона, схему расщепления, приводящего к его образованию и структуру образующегося нейтрального фрагмента. [c.580]

Четвертая структура 5.70, хотя и содержит этильную группу, должна преимущественно элиминировать метильный радикал, что привело бы к интенсивному пику при m/z 103 (ион 5.71), тогда как соответствующий пик в масс-спектре соединения 1 имеет низкую интенсивность. Осколочный ион с m/z 89 образуется непосредственно из молекулярного нона и далее, теряя этилен, превращается в нон с m/z 61 эти пре- [c.230]

По характеру распада М+ о- и п-хинонов не различаются, но повыщенная склонность первых к восстановлению до катехинов коренным образом отличает масс-спектры таких изомеров. Это хорощо видно, например, при сравнении спектров о-хи-нона (21) и его п-изомера (22). Второй содержит пик М+, а первый в основном пик М+2. Распад М+ п-хинона (23) происходит путем последовательного выброса СНз и двух СО. Масс-спектр же о-хинона (21) обусловлен в основном процессами, протекающими в ионе М-ь2 (выброс СНз). Поскольку пик М+ в этом спектре незначителен, малоинтенсивны и пики ионов [М—СНз]+, [М—СНз—С0]+ и [М—СНз-2СО]+. [c.213]

Пики образующихся ионов наряду с пиками М+ являются наиболее интенсивными в масс-спектрах алкиловых эфиров р-пир-рол- и р-индолкарбоновых кислот. При переходе к алкиловым эфирам а-пиррол- и а-индолкарбоновых кислот значительными, а иногда и максимальными становятся пики ионов [М—НОН] + [c.249]

В масс-спектрометре молекулы газа превращаются в ионы. Показана часть масс-спектра, соответствующая нонам ТЮ и ТЮз. Отдельные полосы отвечают пяти изотопам титана с массой 46 (7,9 %), 47 (7,3 %), 48 (73,9 %), 49(5,5%), 50(5,4%) [c.23]

Исследования масс-спектров пятичлениых нафтеновых углеводородов, проведенные Стивенсоном [103], показали, что под действием электронного удара происходит перегруппировка возбужденного молекулярного иона в соответствующий ион олефина, который претерпевает дальнейшую диссоциацию. Так, например, при диссоциации метилциклопентана, меченого С , не отрывается непосредственно метильная группа, а протекает ряд последовательных реакций разложения, приводящих к образованию метильных и других более тяжелых осколочных ионов. Энергетические расчеты также свидетельствуют о том, что ноны (СэНэ) . образующиеся при распаде циклопентановых углеводородов, соответствуют этиленовым с некоторым избытком энергии возбуждения [104]. [c.55]

Для масс-спектров спиртов, молекулы которых содержат 5—10 атомов углерода, наиболее характерными являются углеводородные ионы. Один из возможных путей их образования — удаление из молекулярного нона гидроксильной группы и одного атома водорода (или молекулы воды). Так, интенсивность пика ионов (М—18)+в масс-спектрах пентанола-1 и З-метилбутанола-1 достигает 12,3 и 11,1% от полного ионного тока, соответственно. Можно предположить, что в эту реакцию вовлекается подвижный атом водорода, связанный с углеродным атомом, который находится в -положении по отношению к гидроксилу. При отсутствии указанного атома водорода вероятность образования ионов (М—18)+ уменьшается в спектре 2, 2-диметилпропанола-1 количество ионов (М—18)+ составляет только 0,02% от полного ионного тока. По мере увеличения молекулярного веса спиртов интенсивность пиков ионов (М—18)+ в спектрах резко падает для гексанола-1 величина пика ионов (М—18)+ становится равной 2,38%, а для ундеканола-1 она составляет всего сотые доли процента от полного ионного тока. [c.81]

При исследоваини масс-спектров насыщенных спиртов, алифатических и нафтеновых установлено, что специфичность процессов диссоциативной ионизации обусловлена особенностями структуры углеводородного радикала и положением гидроксильной группы. Представлялось целесообразным выяснить влияние количества и взаимного расположения кратных связей н гидроксильной ) руппы в молекуле на распределение интенсивностей в масс-спектрах ненасыщенных спиртов. С этой точки зрения представляют интерес винилацетилено-вые снпрты [162]. Их молекулярные ноны характеризуются значительно большей устойчивостью к электронному удару по сравнению с алифатическими спиртами, что можно объяснить стабилизирующим влиянием сопряженных связей в углеводородном радикале. [c.96]

В рассмотренном ряду соединений несколько особое положение занимает 1,1-диметил-1-силикациклобутан (табл. 8), обладающий наибольшей устойчивостью к электронному уда ру. В его масс-спектре, как и в спектре изомерного ему 1-ме-тил-1-силикациклопентана, имеется интенсивный пик, отвечающий нонам (М—28)+ их количество достигает 44,6%. [c.104]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

Масс-спектрометрия высокого разрешения нашла широкое применение не только для идентификации и изучении структуры отдельных соединений, но и для идентификации типов соединений в сложных смесях и установления распределения этих типов по молекулярным весам. Использование масс-спектрометра при исследовании широких высокомолекулярных нефтяных фракций ограничивается рядом факторов, одним из которых является наложение масс-спектров типов, отличающихся по 2 (в формуле СпНзга+г) ИЗ 14 единиц. Это наложение обусловлено равенством номинальных масс 1С—12Н. Так, например, ион нонана С9Н20 (общая формула С Игп+г) и нафталина СюНа(СпН2п 12) обладают номинальной массой 128, в результате чего их молекулярные пики на приборе с малой разрешающей силой перекрываются. Однако точные значения массовых чисел подобных ионов отличны друг от друга ДМ дублета Н 2—равно 0,0939. Ввиду этого на масс-спектрометре с высоким разрешением указанным выше ионам будут соответствовать 2 пика, что позволит установить присутствие обоих веществ. Естественно, аналогичная картина наблюдается и в осколочных ионах. При переходе к неуглеводородным соединениям расшифровка осложняется из-за наложения масс-спектров, вследствие наличия одного или нескольких гетероатомов. В этом случае установление распределения по молекулярным массам с помощью обычного масс-спектрометра часто невозможно. [c.126]

Определение примеси ацетилена в этилене — задача более сложная, чем определепне кислорода, поскольку масс-спектр ацетилена полностью перекрывается спектром этилена. Содержание ацетилена определялось по молекулярному пику (масса 26), в интенсивность которого вносилась поправка иа долю участия в нем соответствующего пика из спектра этилена. Этилен определялся по интенсивности пика ионов с массой 27 с учетом изотопной поиразк за счет пика нонов с массой 26. [c.139]

При бомбардгфовке пучком электронов средних энергий молекулы ионизируются и распадаются на фрагменты ноны, радикалы или нейтральные молекулы. Положительно заряженные ионы, отличающиеся по массе, разделяются в магнитном поле и регистрируются. Каждому иону с определенным отношением массы к заряду mie) на масс-спектре отвечает пик, интенсивность которого пропорциональна относительному количеству ионов этого типа. [c.233]

В тех случаях, когда в масс-спектрах прис гствует сигнал молекулярного нона, появляется дополнительная возможность 1)ир1 де.1ения и молекулярной массы ндеитифицмрурмого соединения. [c.163]

Обычно этот спектр пред-стйалеи так называемым молекулярным ионом, т. е. ионом с молекулярной массой, равной массе исходной частицы, и набором осколочных нонов, образующихся нз нее при электронном ударе. В качестве примера на рис. 15 приведен масс-спектр циклопента-иоиа. Отчетливо виден ник молекулярного иона с массовым числом 84, а также несколько интенсивных линий, в первую очередь с массовыми числами 55, 41 и 28, которые соответствуют иона.м [c.46]

Масс-спектр метилового эфира салициловой кислоты приведен на рис. 102. Точно таким же образом предполагаемый механизм распада зачастую может быть также подтвержден появлением ника метастабильного иона. Метаста-бильными называют такие ионы, которые по путн от ионизационной камеры к регистрирующему устройству распадаются с отщеплением нейтральной частицы. Эти ионы не могут быть зарегистрированы ни как исходный ион с массой mi. нн как образовавшийся нон с массой ffij. Они обнаруживаются как частицы с кажущейся массой [c.153]

Кажущаяся масса гп метастабнльных ионов, таким образом, позволяет рассчитать массовые числа осколочных нонов, образующихся при одном акте фра ментацин. Пики метастабнльных нонов можно легко распознать, поскольку оии имеют очень малую интенсивность и ширину (размытые занимают интервал в несколько массовых чисел) Вероятность появления метастабнльных нонов. зависит от выбора соответствующих условий съемки масс-спектра. [c.153]

Масс-спектры ароматических углеводородов в отличие от спектров алифатических и алициклических углеводородов содержат незначительное число интенсивных характеристических пиков. Это очень важно, поскольку иногда только одно массовое число пика М не позволяет отнести соединение к тому или иному ряду. Например, молекулярную массу 128 имеют не только нафталин (С]оН8>, но и изомерные нонаны (С9Н20). Однако вследствие высокой устойчивости ароматической системы нафталина в его масс-спектре максимальным является пик М , тогда как в спектре нонанов пик М незначителен, но весьма интенсивны пики фрагментных ионов. [c.113]

Задача 13.23. В масс-спектрах алкенов основные пики, как правило, появляются при т/е 41, 53, 65 и т. д. Какими ионами вероятнее всего обусловлены эти пики Напишите уравнение, чтобы показать место предпочтительного расщепления нона (СНзСН2СН2СН=СН2)+. [c.434]

В масс-спектрах непредельных полициклических соединений часто встречаются пики фрагментов, образование которых обусловлено распадом, обратным диеновому синтезу [ретродиеновый рампад). Примером может служить распад, наблюдаемый в спектре пг оакс-10-метил-А -окта-нона-2 [c.591]

Характер фрагментации ароматических углеводородов определяется способностью ароматического ядра стабилизировать заряд вследствие преимущественной ионизации за счет удаления я-электронов. Масс-спектры ароматических углеводородов по своему виду коренным образом отличаются от спектров алифатических и алициклических углеводородов они обычно содержат незначительное число интенсивных характеристических пиков. Это очень важно, поскольку иногда только одно массовое число пика М+ не позволяет отнести соединение к тому или иному классу. Например, молекулярную массу 128 имеет не только нафталин (СюНа), но и изомерные нонаны (С9Н20). Однако вследствие высокой устойчивости ароматической системы нафталина в его масс-спектре максимальным является пик М+ , тогда как в спектре нонанов пик М+ незначителен, но весьма интенсивны пики фрагментных ионов. [c.38]

Тиатриазолы. Для 1,2,3,4-тиатриазолов наблюдается аналогия между термическим распадом и фрагментацией при ЭУ. В масс-спектрах 5-арилтнатриазолов (204) ппкн М- малоинтенсивны, равно как и пики нонов [М—N2] Последние ионы при элиминировании атома S легко переходят в очень стабильные ионы [М—N2—S]+ , пики которых являются максимальными [182]. [c.115]

Для примера на рис. 9 приведены масс-спектры 1- и 2-нона-нолов. Как видно, пики М+ в них почти отсутствуют. По интенсивным же пикам оксониевых ионов [СНгОН] (m/z 31) и [СНзСН=ОН] (m/z 45) соответственно можно судить о положении ОН-группы. Масс-спектр 1-нонанола (рис. 9, а) довольно сильно напоминает спектр нонена ситуация в этом плане особенно усугубляется для высших 1-алканолов, в масс-спектрах которых пик иона [СНгОН] становится малоинтенсивным, и спирт может быть принят за олефин. Отсутствие пика М+ в спектрах вторичных и третичных спиртов может привести к серьезным проблемам при установлении их структуры, тем более, что по наиболее важным масс-спектральным признакам они близки изомерным диалкиловым эфирам. Для преодоления указанных трудностей при установлении строения спиртов предложено [c.164]

Малолинейчатые масс-спектры имеют 2- и 3-оксобицикло-[3.3.1]-нонаны (8а, 6), которые содержат два наиболее интенсивных пика иона М+ и [М—С2Н40] + . При образовании последнего происходит миграция двух Н-атомов от фрагмента, фиксирующего заряд [356]. [c.207]

Практически идентичными оказались масс-спектры 2- (20а) и 3-тнофенкарбоновых кислот (206) [51]. Им свойственны очень интенсивные пики нонов М+ ( к50%) и [М—ОН]-(100%) значителен также пнк нона [М—ОН—С0]+ ( 30%). Заметной интенсивностью ( 5%) в спектрах обладают пики ионов [М—С0] , очевидно, возникающих в результате сложной скелетной перегруппировки. [c.237]

Масс-спектры вторичных и третичных алкилтиолов также содержат пики с m/z 47, которые возникают из нонов (а) в ходе перегруппировки тина Н-1 [c.267]

Дифенилдисульфид СбНбЗЗСеНб обладает очень стабильным М+-, который распадается в основном с образованием нонов [СбН58]+. Среди менее выгодных процессов распада находятся выбросы частиц 8, Н8 и 28. Масс-спектр ди (2-пиридил) дисульфида содержит наиболее интенсивные пики ионов М+ (92%), М-8Н]+ (28%), [М-82]+- (68%) и [С5Н4Ы]+ (100%) [459]. [c.272]

Полевая десорбция является дальнейшим развитием метода полевой ионизации в этом случае не требуется чтобы ионизуемый образец находился в газообразном состоянии Образец наносится на аитивированный эмиттер помешенный в сильное неоднородное электрическое поле Эмиттер медленно нагревается электрическим током Ионизация происходит благодаря туннели рованию наиболее ела боев язанных электронов в эмиттер после чего обра зующиеся молекулярные иоиы десорбируются в газовую фазу Энергия воз буждения молекулярных конов очень мала, так что для многих веществ в масс спектрах ПД отсутствуют осколочные ноны [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология