Фтор, радиус действия

Если R—атом фтора (радиус действия 1,39), то согласно расчет (2,90—2 1,39=0,12) величина атома фтора недостаточна для создания пространственных препятствий вращению обоих ядер друг относительно друга. В соответствии с этим данное соединение не должно расщепляться на оптические антиподы, что и подтверждается экспериментально. [c.160]

Учитывая высокие энергетические качества жидкого водорода, го рассматривают как весьма перспективное горючее, особенно для двигателей ракет большого радиуса действия (рис. 263) [39, 41, 49]. В настоящее время разработаны ЖРД, работающие на жидких водороде и фторе [42]. По сообщениям печати ЖРД 3-й ступени строящихся в США крупных баллистических ракет Сатурн и Цен-тавр будут работать на жидких водороде и кислороде [43]. [c.637]

Уже отмечалось, что при переходе от кислорода к теллуру увеличиваются радиусы атомов, поэтому от кислорода к теллуру усиливаются восстановительные свойства и ослабевают окислительные. По значению электроотрицательности кислород уступает только фтору, поэтому в реакциях со всеми остальными элементами проявляет исключительно окислительные свойства. Сера, селен и теллур по своим свойствам относятся к группе окислителей-восстановителей. В реакциях с сильными восстановителями проявляют окислительные свойства, а при действии сильных окислителей они окисляются. [c.176]

Первоначально сложилось представление об эффективных радиусах атомов, проявляющихся в их действиях, т.е. в химических соединениях. Эффективные радиусы определяли из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. При этом предполагалось, что атомы представляют собой несжимаемые шары, которые соприкасаются своими поверхностями в соединениях. При определении значения эффективного радиуса из межъядерных расстояний в ковалентных молекулах подразумевали ковалентные радиусы, при вычислении их из данных для металлических кристаллов — металлические радиусы. Наконец, эффективные радиусы, рассчитанные для кристаллов с преимущественно ионной связью, назывались ионными радиусам[и. Для этого определяли радиус какого-нибудь иона, а затем вычисляли ионные радиусы других элементов из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в кристаллических решетках. Так, с помощью оптических методов, а затем расчетом был определен радиус аниона фтора, равный 0,11.3 нм. А расстояние между атомами Na и Г в решетке МаГ было установлено равным 0,231 нм. Отсюда радиус иона Ма равен 0,231 — 0,113 = 0,118 нм. Металлические радиусы получены делением пополам расстояния между центрами двух смежных атомов в кристаллических решетках металлов. Ковалентные радиусы неметаллов также вычислены как половина межъядерного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих простых веществ. Для одного и того же элемента эффективные радиусы (ковалентный, ионный, металлический) не совпадают между собой. Это свидетельствует о зависимости эффективных радиусов не только от природы атомов, но и от характера химической связи, координационного числа и других факторов (см. табл. 4). Изменение эффективных радиусов атомов носит периодический характер (рис. 22). В периодах по мере роста заряда ядра эффективные радиусы атомов уменьшаются, так как происходит стягивание электронных слоев к ядру (при постоянстве их числа для данного периода). Наибольшее уменьшение характерно для 5- и р-элементов. В больших периодах для и /-элементов наблюдается более плавное уменьшение эффективных радиусов, называемое соответственно г- и /сжатием. Эффективные радиусы атомов благородных газов, которыми заканчиваются периоды системы, значительно больше эффективных радиусов предшествующих им р-элементов. Значения эффективных радиусов благородных газов (см. табл. 4) получены из межъядерных расстояний в кристаллах этих веществ, существующих при низких температурах. А в кристаллах благородных газов действуют слабые силы Ван-дер-Ваальса в отличие, например, от молекул галогенов, в которых имеются прочные ковалентные связи. [c.52]

Например, высаливание хлоридом калия в одинаковой мере связано как с действием катиона, так и аниона. Это мотивируется одинаковыми по величине зарядами обоих ионов и их почти одинаковыми атомными массами (К=39,1 С1=35,5). Поэтому константу высаливания данного вещества хлоридом калия делят на два, получают ионные константы высаливания ионами калия и хлора. Однако высаливающее действие при одинаковом заряде связывают не с атомной массой, а с ионным радиусом (см. выще). Следовательно, правильнее исходить из высаливающей способности фторида калия (116, 117, 130), радиусы ионов калия и фтора одинаковы, значит, равны и их ионные константы высаливания по отношению к данному высаливаемому веществу. [c.75]

Малый радиус аниона фтора приводит к относительно высокой для однозарядного аниона поляризующей способности его, но она все же останется меньшей, чем поляризующая способность ионов лития или натрия и существенно меньше поляризующей способности малых двухзарядных катионов. Ниже приведены значения относительных величин поляризующего действия некоторых ионов [3] (за единицу избрано поляризующее действие ионов натрия или бария) [c.197]

Совсем уж непонятно, почему один электрон, заряжая атом фтора, увеличивает его радиус на 0,86 к, а для атома кислорода, заряженного двумя электронами, принято увеличение радиуса только на 0,80 А. Первый электрон как будто оказывает большое расталкивающее действие, а второй почему-то никак не влияет. [c.64]

Наличие атомов фтора в молекуле фторполимера придает ему ряд специфических свойств. Фторполимеры значительно более устойчивы к термоокислительному воздействию, что объясняется более высокой энергией связи С—С во фторированных полимерах. Если энергия связи С—С в углеводородах составляет 62,8 ккал/моль, то в политетрафторэтилене она достигает 90 ккал/моль. Атомы фтора имеют радиус, примерно равный половине межатомного расстояния С—С в парафинах, что приводит к экранированию связей основной цепи во фторированных углеводородах, поэтому фторполимеры устойчивы к действию кислорода и других агрессивных сред. Стойкость фторкаучуков к действию растворителей объясняется высокой плотностью энергии когезии полимера, связанной с его высокой полярностью и наличием в нем водородных связей. Ниже приведены значения плотности энергии когезии некоторых каучуков (в кал/см )- [c.460]

Атом хлора обладает большим числом электронов, чем атом фтора, большим радиусом и вакантными d-орбиталями. Все эти особенности накладывают определенный отпечаток на химию хлора, хотя в общем сходство между хлором н фтором выражено более отчетливо, чем между хлором и бромом. Как и у других галогенов, молекула хлора состоит из двух атомов. Для возбуждения атома хлора и перевода одного из р-электронов в d-состояние с тем же главным квантовым числом 3 Зр —>-Зр М нужна энергия в 860,9 кДж/моль. Таким образом, в отличие от фтора атом хлора может действовать как атом с тремя неспаренными электронами. В таком состоянии атом хлора находится, например, в ковалентном соединении с фтором IF3. [c.195]

Первоначально сложилось представление об эффективных радиусах атомов, проявляющихся в их действиях, т. е. в химических соединениях. Эффективные радиусы определяли из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. При этом предполагалось, что атомы представляют собой несжимаемые шары, которые соприкасаются своимн поверхностями в соединениях. При определении значения эффективного радиуса из межъядерных расстояний в ковалентных молекулах подразумевали ковалентные радиусы, при вычислении их из данных для металлических кристаллов — металлические радиусы. Наконец, эффективные радиусы, рассчитанные для кристаллов с преимущественно ионной связью назывались ионными радиусами. Для этого определяли радиус какого-нибудь иона, а затем вычисляли ионные радиусы других элементов из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в кристаллических решетках. Так, с помощью оптических методов, а затем расчетом был определен радиус аниона фтора, равный 0,113 нм. А расстояние между ядрами N3 и Р в решетке ЫаР было установлено равным 0,231 нм. Отсюда радиус иона Ыа+ 0,231—0,113 = 0,098 нм. Металлические радиусы получены делением пополам расстояния между центрами двух смежных атомов в кристаллических решетках металлов. Ковалентные радиусы неметаллов также вычислены как половина межъя-дерного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих [c.67]

Из таблицы видно, что ПП кристаллов растут вместе с увеличением ковалентности связи в рядах МР<МС1< <МВг<М1. В горизонтальных строчках таблицы наблюдается немонотонное изменение ПП, вызванное иоляри- зующим действием анионов. Так, в результате разрыхляющего влияния фтор-иона на электронные оболочки цезия, рубидия и калия увеличивается концентрация электронов в межатомном пространстве и увеличивается ПП. Поскольку поляризующее действие галоген-ноиов падает с ростом радиуса, то увеличение ПП, начавшееся Б случае фторидов с калия, у хлоридов имеет место, уже начиная с рубидия, а у бромидов и иодидов — только с цезия, причем Аив1 = с и1— гвьвг>А 1 = пс8Т—/гш>г. [c.267]

В зависимости от химического состава исходной щихты и температуры синтеза механизм минерализующего действия фторидов будет определяться преобладающим развитием одного или нескольких из выщеперечисленных процессов. Во многих силикатах, в том числе в слюдах и амфиболах, фтор изоморфно замещает гидроксильную группу. Эта кристаллохимическая замена обусловлена близостью их ионных радиусов. [c.115]

На схеме пунктиры со стрелками соединяют вакантные 3d-op-битали с парами Зр-электронов. Пара р-электронов одного атома хлора образует связь с другим атомом хлора, располагаясь на его свободной -орбитали в свою очередь, этот атом соединяется с первым за счет своей пары р-электронов и чужой свободной ii-орбита-ли. Таким образом, каждый атом хлора молекулы СЬ является и донором и акцептором электронов одновременно. Атом хлора имеет большее число электронов, чем фтор, и больше по размеру. Его ковалентный радиус 0,99 А, т. е. в полтора раза больше, чем у фтора, а электроотрицательность 2,83, почти на полторы единицы меньше. У атома хлора имеется такая особенность. Его потенциал ионизации меньше, чем у фтора (это естественное следствие большего размера атОхМа), но сродство к электрону (370 кДж/г-атом) выше, чем у того же фтора (350,7 кДж/г-атом). Энергия диссоциации молекулы хлора примерно в полтора раза больше, чем у фтора. Существует на этот счет два мнения. Согласно первому из них в молекуле фтора ядра расположены ближе и сильнее их взаимное отталкивание, приводящее к более легко.му разрыву. В соответствии с другим повышение энергии диссоциации — следствие наличия дополнительного я-связывания по донорно-акцептормому хмеханизму. Такая особенность объясняет необ-ходимость затраты энергии на разрыв дативных связей в молекуле хлора. Свободная З -орбиталь и относительно небольшая энергия возбуждения (861 кДж/моль), требующая для перевода одного из р-электронов на -подуровень, позволяет одному атому хлора образовывать три связи. Он действует в таком случае как атОхМ с тре.мя неспаренными электронами, образуя ковалентные соединения типа IF3 (жидкость с /к1ш=12°С) и дал е с пятью неспаренными электронами ( 1F ). Образование положительных ионов хлора требует довольно больших затрат энергии. Так, для получения иона С + в газовой фазе требуется 1370 кДж/моль атомов. Поэтому в тех соединениях, где [c.271]

Политетрафторэти-л е н (тефлон, флюон), производимый в сравнительно небольших количествах, представляет особый интерес из-за своей чрезвычайно высокой устойчивости. Все атомы водорода в молекуле полиэтилена заменены в этом полимере атомалш фтора, имеющими близкую величину радиуса атома. Энергия связи углерод — фтор составляет 124 ккал моль. Этим объясняется высо- сая термостойкость, устойчивость к действию растворителей и агрессивных химических реагентов. Политетрафторэтилен практически . ожет быть разрушен только при действии расплавленных щелочных металлов. Получение мономера и полимера протекает о следующей схеме [c.71]

Например, высаливание хлоридом калия в одинаковой мере связано с действием как катиона, так и анионЬ. Это обусловлено одинаковыми по величине -зарядами обоих ионов и их близкими атомными массами (К = 39,08 С1 = 35,45). Поэтому ионные константы высаливания ионами калия и хлора составляют половину от константы высаливания вещества хлоридом калия. Однако высаливающее действие при одинаковом заряде зависит не от атомной массы, а от ионного радиуса. Следовательно, при вычислении ионных констант высаливания правильнее принимать во внимание высаливающую способность фторида калия [41, 45, 52] радиусы ионов калия и фтора одинаковы, значит равны и их ионные константы высаливания по отношению к одному и тому же высаливаемому веществу. [c.47]

Чем больше концентрация соли, тем больше конкурирующее влияние ее ионов, тем меньше гидратированы молекулы вещества и меньше их растворимость в воде и тем эффективнее высал1шающее действие. В большинстве случаев эта способность БОНОВ связывается с их радиусом—-иоыы с малым радиусом имеют большую плотность заря 1а и лучше гидратируются, чем крупные ионы. Поэтому ионы лития и натрия при прочих равных условиях высаливают больше, чем ионь калпя, ионы фтора и хлора—больше, чем ионы брома и йода, т. е. наблюдается следующий ряд ионов-высали-вателей (34) [c.41]

В качестве меченых частиц, полученных этим вторым способом, использовались гранулы пенополистирола, которые покрывались суспензией магнитного порошка в клее и высушивались. Помеченные таким способом частицы могут быть применены, например, для определения среднего времени пребывания частиц в таких аппаратах, как кристаллизатор непрерывного действия, вихревая сушилка и т. д. [99]. В измерительной схеме применялись градиентометрические датчики, имеющие значительно большую чувствительность, чем феррозонды. В качестве модельных продуктов в опытах использовались манная крупа (насыпная плотность 767 кг/м , диаметр частиц 0,2—0,5 мм), мука (насыпная плотность 622 кг/мз, диаметр частиц 0,001—0,01 мм), фта-лиевая кислота (насыпная плотность 652 кг/м диаметр частиц 0,01—0у1 мм). Магнитопомеченные частицы вводились через дозатор вместе с продуктом. Градиентометрические датчики помещались в защитные фторо- или винипластовые патроны, ввинченные в отверстия, расположенные по радиусу диска вихревой камеры на определенном расстоянии друг от друга. Один датчик был укреплен на выходном патрубке для регистрации частиц на выходе из аппарата. Такая аппаратура позволяет изучать движение как одной индивидуальной частицы, так и потока частиц. [c.142]

Было показано [22], что фторуглероды, содержащие больше трех углеродных атомов в молекуле, являются в высшей степени устойчивыми соединениями, обладающими слабой реакционной способностью. Эти свойства в то время явились неожиданными, но ими очень легко можно было воспользоваться. Рассматривая основные значения энергии связей и ковалентных радиусов [12], помещенных в табл. 1, легко видеть, что атомы фтора удерживаются у углеродного скелета значительно прочнее, чем атомы любых других элементов. Кроме того, имеется дополнительный фактор, делающий фтор-у]"лероды слабореакционноспособными соединениями, который определяется ковалентным радиусом. Дело в том, что атомы водорода, расположенные по углам тетраэдра вокруг углеродных атомов в углеводородах, не полностью прикрывают атомы углерода или связи между атомами. Атомы же хлора слишком велики для образования симметричной устойчивой структуры, в связи с чем форма завершенной оболочки атомов хлора, окружающих углеродный скелет, является следствием действия сил отталкивания и притяжения. Полное перекрывание атомами фтора углеродного скелета должно привести к образованию достаточно компактной оболочки, которая может защищать как углеродные атомы, так и связи или внутренние силовые поля от атаки со стороны других молекул. При этом внутри оболочки не образуется чрезмерных внутренних напряжений, как это имеет место в случае атоме в хлора. Большинство химических реакций, в которых принимают участие соединения, содержащие углерод, включает атаку или определенного углеродного атома, как это имеет место при вальденовском обращении, или же атаку определенной связи или силового поля. Компактная оболочка из атомов фтора во фторуглеродах образует прочный защитный слой, в связи с чем скорость реакции значительно снижается, даже и в том случае, если термодинамические условия благоприятны. Таким образом, фигурально выражаясь, фторуглероды обладают как бы алмазным сердцем и шкурой носорога. [c.337]

Выяснение химического механизма мутагенного действия очень затрудняется тем обстоятельством, что большинство существующих методов предполагает воздействие мутагеном или на живые клетки, или на реплицирующиеся нуклеиновые кислоты. Таким образом, мутагенное действие, как правило, бывает обусловлено сложной последовательностью биохимических процессов, а не непосредственным изменением кодона. Размножение вируса R17 в присутствии 5-фторурацила (0,0001 М) может привести к таким же мутациям в его РНК, какие происходят под действием азотистой кислоты (in vitro) и которые обычно связывают с заменой цитозина на урацил [217, 244, 256]. Фторурацил по своим физико-химическим свойствам очень похож на урацил (атомный радиус фтора примерно равен атомному радиусу водорода) и легко включается во вновь синтезируемую РНК. Если получить РНК ВТМ, у которой половина урацилов будет замещена на фторурацил, то инфекционность такой РНК сохранится полностью, а число мутаций будет ничтожно мало [166, 457]. Трудно представить, каким образом введение фтора в положение 5 могло бы изменить характер спаривания остатков урацила к тому же при трансляции фторура-цилсодержащих полинуклеотидов ошибок не обнаружено [c.208]

Политрифторхлорэтилен на холоду не растворяется во всёх органических растворителях, но при нагревании он набухает в некоторых из них и даже растворяется. Набухание начинается с аморфной фазы полимера. В кристаллических участках (кристаллитах) молекулы уложены очень плотно. Плотная упаковка и небольшой радиус атомов фтора, прикрывающих углерод — углеродную цепь, затрудняют диффузию растворителей. Но наличие атомов хлора в иолитрифторхлорэти-лене определяет те места в цепях полимера, на которые в первую очередь направлено действие растворителей. [c.306]

В последнем случае наибольшее депрессирующее действие проявляют катионы магния, имеющие заряд +2 и небольшой ионный радиус. Соответственно различным будет и действие фтор-ионов. Активирующее действие фторид-ионов при Дотации кварца, полевого шпата и в особенности берилла объясняется, видимо, тем, что при действии фторид-ионов на поверхности минерала образуются комплексные анионы типа (AIF3+ )"", где 3, которые обусловливают сорбцию катионов реагента. Это подтверждается тем, что на поверхности берилла увеличение сорбции амина связано с возрастанием расходов фторид-ионов [В], а отрицательное значение -потенциала поверхности значительно увеличивается [1]. К[юме того, замещение в кислой среде гидрооксилов поверхности Si—ОН на Si—F способствует гидрофобизации поверхности. [c.175]

Попытка истолкования, которую дали Чепмен и Паркер [144], сводится к ТОМУ, что фтор вследствие своего малого радиуса и особенно сильной сольватации обусловливает понижение энергии активации и константы действия. Это отвечало бы фактам в отношении Р и С1, однако не может быть перенесено на отношения, наблюдаемые для бром- и иоддинитробензола. Миллер [153— 155] попытался дать объяснение на основе действующей в противоположном направлении полярности связи С-Гал и ее силы (дляС—Р наибольшая гюляр-ность, по слабейшая связь ). В обоих случаях созданы также гипотезы относительно переходного состояния в реакционном клубке. Более детальное обсуждение их завело бы нас слишком далеко [156, 157]. [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология