Квант активный

Изменение температуры меняет распределение Максвелла—Больцмана в системе. В случае нефотохимического (темпового) процесса это приводит к изменению скорости реакции в результате изменения доли богатых энергией (активных) частиц. Скорость фотохимического процесса определяется вероятностью поглощения квантов света молекулами исходных веществ, которая практически не зависит от их тепловой энергии. Поэтому изменение распределения Максвелла—Больцмана в системе, а следовательно, и изменение температуры не сказывается на скорости фотохимического превращения. [c.123]

Химические реакции в полимерах могут быть вызваны действием света. При малой длине волны светового излучения кванты света могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются излучением света с длинами волн 230— 410 нм. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. В результате облучения светом может происходить сшивание макромолекул. Так, полиизопрен при действии солнечного света размягчается и становится липким. При облучении его кварцевой лампой в вакууме при комнатной температуре выделяются летучие продукты распада, среди которых до 80% приходится на молекулярный водород. При облучении ультрафиолетовым светом толуольных растворов полиизопрена наблюдается уменьшение их вязкости, связанное со снижением молекулярной массы полиизопрена (натуральный каучук). В концентрированных растворах после снижения молекулярной массы отмечен ее рост, что связано с формированием нерастворимой фракции (гель) при соединении макромолекул полиизопрена в сетчатую структуру. [c.242]

При фотохимическом хлорировании атомы хлора образуются из молекулы хлора, поглотившей квант света с длипой волны около 365 т1л, т. е. с длиной волны, близкой к максимуму поглощения хлора. При термических процессах диссоциация хлора вызывается столкновением молекул с горячей поверхностью. Высказывалось предположение, что хлорирование может протекать в результате образования атомов водорода, но на осповании работы Брауна, Караша и Чао этот механизм почти полностью исключается для хлорирования, протекающего при низких температурах. Эти авторы получили неактивный 1,2-дихлор-2-метилбутан при хлорировании первичного активного хлористого амила. Рацемизацию следовало ожидать в том случае, если бы свободный радикал [c.59]

Теория Касселя. Кассель предложил модель молекулы как совокупность X осцилляторов, обладающих одинаковой частотой колебаний V, Число осцилляторов 5 для п-атомной молекулы равно Зп — 6. Осцилляторы квантованы и могут отдавать или воспринимать друг от друга энергию, только кратную hv. Способной к мономолекулярному распаду считается только такая молекула, на определенной колебательной степени свободы которой сосредоточено га квантов, т. е. энергия, равная тку. Вероятность распада активной молекулы принимается пропорциональной вероятности определенной концентрации квантов на одном из осцилляторов [c.170]

Очевидно, что при избытке молекул брома каждый квант излучения вызывает образование двух атомов брома. Таким образом, скорость образования активных частиц зависит только от плотности излучения, т. е. от концентрации [/IV]. При замене процесса (а) процессом (а ) скорость реакции выражается кинетическим уравнением [c.237]

Радионуклид ( Со распадается с испусканием Т-излучения с энергией 0,31 МэВ и двух "р-квантов с энергиями 1,17 и 1,33 МэВ за расчетную принимают энергию 1,25 МэВ). Убыль ядер в результате радиоактивного распада составляет 1% в месяц. Максимальная теоретическая активность °Со составляет 1200 Ки/г. [c.105]

Квантовый выход у может меняться от 10 до 10 . При у< 1 световая энергия, поглощаемая молекулами, частично расходуется ими на какие-нибудь побочные процессы, например на соударения с молекулами другого вещества, или она поглощается молекулами других веществ, iie участвующих в реакции. Квантовый выход может снижаться также вследствие самопроизвольного протекания обратного процесса. Отклонения в сторону y > 1 наблюдаются, если реакция является цепной. При этом поглощение молекулой одного кванта приводит к появлению активной частицы, вызывающей развитие цепи, и квантовый выход повышается до очень больших значений [c.362]

При обычных условиях реакция идет очень медленно, но при сильном нагревании или при освещении происходит взрыв. Природа этого процесса установлена немецким ученым В. Нернстом. Эта реакция — классический пример неразветвленной цепной реакции. При такой реакции молекула СЬ поглощает квант света и диссоциирует с образованием двух активных атомов [c.104]

Как уже указывалось в начале предыдущего параграфа, помимо химической индукции, активные промежуточные частицы, необходимые для протекания химической реакции, могут быть получены при действии света. Свет в фотохимических реакциях можно рассматривать как индуктор, а фотохимический процесс в целом — как сопряженные процессы химического превращения и превращения энергии квантов видимого или ультрафиолетового света в тепловую или химическую энергию. [c.239]

Энергия электромагнитных колебаний трансформируется в энергию движения электронов. Электроны переходят на более высокие энергетические уровни. Особенности таких переходов определяются законами квантовой механики (см. 50, принцип Франка — Кондона). Эта стадия протекает с большими скоростями. Она завершается приблизительно за 10" с. После поглощения (абсорбции) кванта энергии электромагнитных колебаний возбужденная молекула А может распасться на радикалы, превратиться в изомерную молекулу А или прореагировать с другими молекулами, находящимися в системе. Но возможны и другие, физические процессы, в результате которых возбужденная молекула в той или иной форме теряет избыток энергии и переходит в невозбужденное исходное состояние. Если обозначить скорость активации молекул через скорость дезактивации — через Гз и скорость химической реакции — через г, то скорость изменения концентрации активных молекул в системе —с1с /М будет равна [c.613]

АКТИВНЫЕ ЦЕНТРЫ — высоко реакционноспособные промежуточные продукты реакции. Например, в цепных реакциях А. ц. будут химически ненасыщенные свободные атомы и радикалы, в гетерогенном катализе — участки поверхности катализатора, на которых протекает реакция. В реакционной системе А. ц. могут образовываться в результате термического разложения и диссоциации молекул, при поглощении кванта света, в результате столкновения двух насыщенных молекул и т. д. [c.14]

При поглощении молекулой АВ кванта света (фотона) получается возбужденная молекула АВ, которая характеризуется увеличенной энергией электронов. Перераспределение этой энергии может приводить к разрыву связей и к образованию активных частиц А и В (атомов, ионов, радикалов), которые вступают в дальнейшие реакции. [c.242]

В основе фотохимических реакций лежит поглощение молекулами кванта света /гv с образованием реакционноспособных частиц (постоянная Планка /г = 6,6268 10" Дж-с, V — частота колебаний света). В любой фотохимической реакции можно выделить первичные процессы и последующие вторичные реакции. Первичные процессы, идущие при поглощении кванта света, сводятся к образованию активных частиц, которые принимают участие в последующих вторичных реакциях, не требующих освещения для своего протекания и называемых темповыми. [c.277]

Как водород и кислород, галогены также образуют двухатомные молекулы Гг. Однако в отличие от молекул На и Ог молекулы галогенов очень непрочные. Молекула СЬ, например, распадается на атомы уже под воздействием квантов света. Легкость распада молекул галогенов на атомы является причиной их высокой химической активности. Значит, в природе в свободном состоянии галогены существовать не могут. Они встречаются главным образом в виде галогенидов металлов. [c.172]

Реальный фотохимический процесс протекает в две стадии. Первая стадия представляет собой образование под действием квантов света активных частиц (атомов, радикалов и т. п.). Она всегда подчиняется закону фотохимической эквивалентности. Вто- [c.201]

Энергия химической связи выражается величиной порядка 10 эв/связь. Окажется ли химически активным квант красной области излучения с длиной волны 7-10 см7 [c.67]

Таким образом, вероятность дезактивации активной молекулы 0 оказывается на два порядка больше величины Р для КдО. Это различие, П0-ВИД1ГМ0МУ, обусловлено тем, что величина колебательного кванта активной молекулы N30 вследствие неадиабатического характера распада N30 (см. [262, 27, рис. 24]) велика, что не имеет места в случае адиабатического процесса распада РзО. [c.234]

Согласно ОТ, пустоты в природе не существует. Все, в целом непрерывное, пространство образовано метрическим веществом, обладающим свойством протяженности и состоящим из большого множества отдельных его порций, или квантов (метри-антов). Это вещество может находиться либо в состоянии парена — нулевой активности, когда давление А = 0, либо в активном, возбужденном состоянии, когда давление А не равно нулю. В реальных условиях кванты активного пространства чередуются в каком-то порядке с квантами пассивного (парена). Поэтому если с помощью воображаемой контрольной поверхности мысленно выделить из окружающей среды некоторую систему объемом V, то в нее одновременно попадут метри-анты обоих типов. Активные метрианты в составе соответствующих ансамблей образуют изучаемое тело. [c.247]

Длину цепи и количество образующихся активных частнц в единицу времени особенно легко определить для простых цепных фотохимических реакций. Длина цепи для этих реакций равна числу молекул образовавшихся конечных продуктов, отнесенных к одному поглощенному кванту света, а количество образующихся активных частиц в единицу времени можно определить, зная число поглощенных световых квантов в единицу времени и уравнение реакции первичнрго фотохимического процесса. Например, для рассмотрешюго выше фотохимического синтеза хлористого водорода из хлора и водорода первичный фотохимический процесс поглощения светового кванта приводит к появлению двух активных частнц — двух атомов хлора. [c.208]

Эта последовательность процессов продолжается дальше в рассматриваемом случае число звеньев может достигать 100 ООО. Иначе говоря, один поглощенный квант света приводит к образованию до ста тысяч молекул НС1. Заканчивается цепь при столкновении свободного атома со стенкой сосуда, в котором происходит реакция. Цепь может закончиться также при таком соударении двух активных частиц и одной неактнвиой, в результате которого активные частицы соединяются в молекулу, а выделяющаяся энергия уносится неактивной частицей. В подобных случаях происходит обрыв цепи. [c.182]

Первоначально пытались объяснить эти результаты, предполагая образование каталитического комплекса сенсибилизатора и добавки, но такое предположение не согласуется с отсутствием влияния комплекса без воздействия -квантов. Более естественно объяснить этот эффект на основе поглощения энергии тушителем возбужденного состояния гранс-изомера. В этом случае добавка стабилизирует молекулы гранс-олефина и позволяет селективно Перевести цис-тоиер в транс-. Олефины сами являются активными тушителями (сечение захвата у пропилена равно 0,46 нм про-,Тив 2,3-10-2 нм для пропана), и, естественно, они активно поглощают энергию возбужденных молекул сенсибилизатора. Таким рбразом, из проведенного рассмотрения ясны многостадийный ха- )актер передачи энергии при активированной цис-гранс-изомери-Йацйи и вероятность существования нескольких различных возбуж-ненных форм сенсибилизатора и олефина. [c.65]

Положительные ионы и электроны образуются в шпоре — локальном следе у-кванта диаметром л 10 нм и существуют там при- рио 10-4 с, а затем рекомбинируют с образованием возбужден- х молекул. При поглощении 60—100 эВ концентрация активных астей в шпоре может быть значительной — до 0,07 моль/л, а их адиационнохимический выход равен 5 молекул на 100 эВ. По-Кольку энергия уквантов позволяет осуществлять и реакции гид- [c.71]

НОЙ атмосфере и в присутствии следов кислорода и паров воды без растворителя и с-неполярным (бензол) и полярным (изопропиловый спирт) растворителями. Изучено также активирование изомеризации УФ-лучами и у-квантами. Некоторые результаты приведены табл. 29. Видно, что наибольшую каталитическую активность проявляют наименее стабильные карбонилы металлов VII и VIII групп (Ке, Со, Ре), в то время как стабильные к облучению карбонилы металлов VI группы не активны. Наибольшей активностью обладает карбонил рения, но попытки активировать его УФ-лучами и у-квантами оказались безуспешными, так как разложение карбонила протекало быстрее, чем активирование им изомеризации. Это же характерно и для другого двуядерного карбонила — Со2(СО)8. Что касается карбонила железа, то он наиболее чувствителен к активированию и поэтому особенно удобен для исследовательских целей. [c.108]

Кванте во-химические расчеты. Приложение квантово-химических расчетов к количественной оценке каталитических свойств веществ находится в начальной стадии. Ионеда и другие применили разработанный Фукуи [46 ] индекс реакционности ст-электронных систем — степень делокализации электрона — в качестве коррелирующего параметра в уравнениях типа ЛССЭ [47, 481. В основу были положены представления, что в этих сложных реакциях имеет место одна лимитирующая стадия, в которой активные центры катализатора отрывают радикал от молекулы КХ. При этом была установлена хорошая сходимость экспериментальных и расчетных величин для реакции дегидрогенизации различных спиртов и для дегидрирования дикло-гексана и его гомологов на окисных катализаторах. Нет сомнений, что аналогичные корреляции удастся осуществить и для п-электронных систем по таким общепринятым индексам, как л-электронная плотность, индекс свободной валентности и т. п. [c.163]

Обобщим этот пример. Пусть за счет внешнего источника энергии (свет, электроразряд, нагревание, а-, р- иЛи -излученне, электронный удар) образуются свободные радикалы или атомы, обладающие ненасыщенными валентностями. Они взаимодействуют с исходными молекулами, причем в каждом звене цепи вновь образуется новая активная частица. Путем попеременного повторения одних и тех же элементарных процессов происходит распространение реакционной цепи. Ее длина может быть очень большой (в рассматриваемом примере па каждый поглощенный квант образуется до 100 ООО молекул НС1). Столкновение двух одинаковых радикалов при условии, что выделяющаяся при этом энергия может быть отдана третьему телу, приводит к обрыву цепи. Причиной обрыва может служить не только рекомбинация свободных радикалов (XII), но и их захват стенкой реакционного сосуда, взаимодействие радикала с примесями (если они не служат источником свободных радикалов), а также образование малоактивного радикала (обрыв в объеме). Вот почему скорость цепной реакции очень чувствительна к наличию посторонних частиц и к форме сосуда. Так, содержание Б хлороводородной смеси долей процента кислорода в сотни раз уменьшает длину цепей, а поэтому и скорость синтеза гтом Н, легко реагируя с О2, образует малоактивный радикал НО2, не способный вступать в реакцию [c.127]

Такая последовательность процессов образования молекул хлороводорода и активных атомов водорода и хлора продолжается, предс гавляя собой непрерывную цепь. Таким образом один квант света, вызывающий первоначально образование двух активных атомов хлора, влечет за собой целую цепь актов, приводящих к образованию молекул хлороводорода и новых активных атомов. Практически один квант света может вызвать образование ста тысяч молекул хлороводорода. [c.97]

Согласно закону эквивалентности Эйнштейна, в приложении. к фотохими-чесюим реакциям, каждый квант поглощенной лучистой энергии вызывает фотохимическую реакцию в одной молекуле. Этот закон приводит к выводу, что число поглощенных квантов энергии должно равняться числу прореагировавших молелул и имеет практическое значение лишь в приложении к первичным фотохимическим процессам, т. е. в поглощении веществом лучистой энергии и переводе молекулы в активное состояние. В процессах окисления углеводородов молекулярным кислородом мы несомненно имеем дело со вторичными и т. д. процессами, активация которых совершается за счет высвобождающейся энергии активированных в первичной стадии процесса молекул углеводородов. [c.151]

Так как кинетическая энергия не квантуется, то при переходах с поглощением энергии E>Dq эта энергия может принимать уже не строго определенные, а любые значения. В ИК-спектре этому соответствует переход от линейчатого поглощения к сплошному. По частоте, соответствующей границе сплошного поглощения, легко определить энергию диссоциации молекулы. Важное правило отбора в ИК-спектрах связано с разрещенностью переходов между кслебательными уровнями при поглощении ИК-излучения. Активны в ИК-спектрах только те колебания, которые сопровождаются смещением центра электрических зарядов молекулы, т. е. изменением дппольного момента. Поэтому колебания таких молекул, как СО, N0, ИС1, проявляются в ИК-спектрах, а колебания симметричных молекул Иг, N2, I2 не проявляются. [c.201]

Струи газа, "истекая" из сопел закручиваюшего устройства и имея высоту (0,12- 0,24)с постоянным шагом, омывают поверхность катализатора, двигаясь по длине реакционной зоны, поглощают кванты света от ИК-источника только молекулами углеводородных компонентов, которые активизируются в объеме оптически активной среды, остающейся холодной. [c.273]

Эта реакция при обычных условиях идет очень медленно, но при нагревании или сильном освещении (прямым солнечным светом, горящим магнием и т. д.) протекает быстро, со взрывом. Исследования позволили выяснить ее механизм. Вначале за счет энергии (кванта света hv) ультрафиолетовых лучей молекула хлора приходит в возбужденное, химически активное состояние и диссоциирует на свободные атомы или радикалы-атомы (обычно их отмечают точкой у символа С1). Валентноненасыщенный атом-радикал С1 затем реагирует с молекулой водорода, образуя молекулу НС1 и атом-радикал Н. В свою очередь атом-радикал водорода, обладая свободной валентностьк , реагирует с молекулой хлора, образуя молекулу НС1 и атом-радикал хлора i и т. д. [c.149]

Одним из эффективных способов повышения активации молекул, атомов или ионов является увеличение температуры, что способствует значительному возрастанию числа активных частиц и увеличению скорости реакции. Активацик частиц также возможна при растворении вещества, при выделении энергии в процессе самой реакции, при поглощении ими квантов излучения и т. д. [c.23]

Эта реакция при обычных условиях идет очень медленно, но при нагревании или сильном освещении (прямым солнечным светом, горящим магнием и т. д.) протекает быстро, со взрывом. Исследования позволили выяснить ее механизм. Вначале за счет энергии кванта света hv ультрафиолетовых лучей молекула хлора приходит в возбужденное, химически активное состояние и диссоциирует на свободные атомы или радикалы-атомы (обычно их-отмечают точкой у символа С1 ). Валентнонеиашщенный [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология