Ароматические соединения азосочетание

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

В азосочетание вступают ароматические соединения, содержащие в бензольном ядре сильные электронодоноры (активные заместители I рода) — гидроксильную группу и аминогруппы — и при условии, что пара- или орто-положение к этим группам не занято заместителем. [c.209]

Реакция азосочетания — взаимодействие солей диазония с ароматическими соединениями (аминами и фенолами), которое приводит к образованию азосоединений Аг—Аг по механизму электрофильного замещения. Ион диазония, являясь электрофильным агентом, атакует атом углерода с наибольшей электронной плотностью [c.191]

Несколько изменено расположение материала в разделе Ароматические соединения . По аналогии с тем, как это сделано при описании ациклических соединений, и в этом разделе теперь вначале рассматриваются все ароматические углеводороды — ряда бензола (гл. XIV) и многоядерные (гл. XV), а в последующих главах — производные тех и других углеводородов. Основываясь на многолетнем опыте, авторы полагают, что в курсе органической химии для нехимических специальностей вузов выделение многоядерных ароматических соединений в отдельные главы (группа дифенила, группа нафталина и т. п.), как это принято в некоторых учебниках, нецелесообразно. Тем более, что в практикуме, который проводится, как правило, параллельно с чтением курса, производные ароматических углеводородов объединяются в лабораторные работы обычно по функциям — фенолы и нафтолы, все ароматические амины (одноядерные и многоядерные) в работах по диазотированию и азосочетанию необходимо знать амино- и оксипроизводные ароматических углеводородов ряда бензола и многоядерных и т. д. [c.8]

С какими ароматическими соединениями диазосоединения могут вступать в реакцию азосочетания В какой среде следует проводить реакции азосочетания с фенолами и аминами Ответ поясните. [c.113]

Еще одним классическим примером электрофильного замещения в ароматических соединениях может служить азосочетание, в котором эффективным электрофилом, как было выяснено, служит катион арилдиазония [c.150]

Различие в местах преимущественной атаки первичных и вторичных ароматических аминов (по сравнению с фенолами) отражает, по-видимому, различия в относительной электронной плотности соответствующих участков молекулы, которые оказывают решающее влияние на направление этой реакции. Следовательно, в отличие от большого числа других реакций электрофильного замещения ароматических соединений, реакция азосочетания чувствительна к относительно небольшим различиям в электронной плотности. Это связано со сравнительно слабой реакционной способностью иона РИМ как электрофила. Аналогичные различия в электронной плотности имеют место, естественно, и для фенолов, но здесь выбор места атаки зависит в основном от относительной прочности образующихся связей. В случае аминов это различие для двух альтернативных продуктов азосочетания, очевидно, играет гораздо меньшую роль. [c.152]

Поэтому они способны атаковать ароматические соединения по типу электрофильного замещения (азосочетание). Эта реакция вполне аналогична типичным электрофильным реакциям замещения в ароматическом ряду — нитрованию, сульфированию, галоге-нированию и т. д. [c.241]

Азосочетание, активированное ароматическое соединение как компонент реакции сочетания Нуклеофильное замещение в ароматическом соединении Число стадий 2 Общий выход 64% [c.625]

Реакции электрофильного замещения охватывают широкий круг реакций нитрование, галогенирование, сульфирование и реакции Фриделя — Крафтса свойственны почти всем ароматическим соединениям реакции типа нитрозирования и азосочетания присущи лишь системам с повышенной активностью такие реакции, как десульфирование, изотопный обмен, и многочисленные реакции циклизации, которые с первого взгляда кажутся совсем различными, но которые также оказывается целесообразным отнести к реакциям того же типа. По своей синтетической важности реакции электрофильного замещения, вероятно, важнее любого другого типа органических реакций. Эти реакции служат источником получения почти любого типа ароматических соединений они позволяют осуществить прямое введение ряда заместителей и групп, которые далее могут быть замещены или превращены в другие заместители, включая даже дополнительные ароматические кольца. [c.330]

В соответствующих условиях соли диазония реагируют с некоторыми ароматическими соединениями с образованием соединений общей формулы Аг—N = N—Аг, называемых азосоединениями. В этой реакции, известной под названием азосочетание, азот диазогруппы сохраняется в продукте реакции в отличие от уже изученных нами реакций замещения, в которых азот отщепляется. [c.742]

Существует совокупность реакций, в которых атом водорода ароматического кольца или иногда галоген, сульфо- или нитрогруппа замещаются другими атомами или группами при этом наблюдается однотипное влияние структурных факторов на реакционную способность ароматического соединения. К этой совокупности относятся реакции Фриделя — Крафтса, изотопный обмен водорода, сульфирование, большинство реакций нитрования, некоторые реакции галогенирования [и, наконец, азосочетание . Так как, по-видимому, во всех реакциях происходит вытеснение одной электронодефицитной частицы другой, такие реакции называют электрофильным ароматическим замещением Ингольд обозначал их Зе- [c.222]

Роль стадии отщепления протона от ст-комплекса в реакциях электрофильного ароматического замещения может быть выявлена при изучении первичного кинетического изотопного эффекта (КИЭ) водорода. Как указывалось в разделе 13.1, для многих реакций электрофильного замещения изотопный эффект отсутствует. Например, изотопный эффект не наблюдался при нитровании, хлорировании, бромировании и алкилировании по Фриделю—Крафтсу ароматических соединений самой разнообразной структуры. Ацилирование аренов характеризуется чрезвычайно низким КИЭ (ку /кц= 1,1-1,3). С другой стороны, изотопный эффект имеет заметную величину при сульфировании, азосочетании и в некоторых других реакциях. [c.409]

В реакцию азосочетания с диазосоединениями могут вступать так называемые азосоставляющие, к которым принадлежат многие ароматические амино- и оксисоединения специфического строения, а также некоторые гетероциклические и жирно-ароматические соединения. [c.293]

Азосочетание диазониевых солей, полученных диазо-гированием ароматических аминов (диазосоставляющая), ароматическими соединениями, активированными силь-дыми электронодонорными заместителями, лежит в основе синтеза многих практически важных продуктов, таких, как красители, индикаторы итд [c.847]

Определение оксигруппы. Ароматические соединения, содержащие оксигруппу, определяют ацетилированием, бромированием, иодированием или азосочетанием. Методы определения оксигруппы, основанные на этих реакциях, соответственно называют методом аце-тилирования, методом бромирования и т. д. [c.232]

Азосочетание. Амины, фенолы и некоторые другие ароматические соединения легко реагируют с диазосоединениями в буферном или щелочном водном растворе с образованием азосоединений [c.353]

Среди наиболее важных направлений развития химии ароматических соединений в СССР первое место занимают исследования реакций сульфирования, нитрования, галогенирования, алкилироваиия, ацилирования, диазотирования и азосочетания ароматических углеводородов. Начало изучению многих из них было положено в дореволюционные годы М. А. Ильинским, А. Е. Чичибабиным, Н. М. Кижнером, Н. Я. Демьяновым, А. Е. Порай-Кошицем, В, М, Родионовым, В, А, Измаильским и Я, Н, Ворожцовым-ст,, которые в советское время в новых, более благоприятных условиях с точки зрения экспериментальной техники и прак- [c.82]

Полученные при реакции азосочетания ароматические соединения относятся к группе азосоединений. Азосоединения играют большую роль в производстве красителей, многие из которых являются их производными. К азосоединениям относятся и некоторые индикаторы, меняющие свою окраску в зависимости от реакции среды, например метиловый оранжевый, конго красный. Так, конго красный в щелочной среде имеет красную окраску, в кислой — синюю [c.178]

Бензол является простейшим представителем ароматических соединений и его свойства могут рассматриваться как типичные. Наиболее важные из них следующие легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях, устойчивость к действию окислителей, трудное протекание реакций присоединения по кратным связям, легкость замещения водорода различными группами в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галогенирования, ацилирования, алкилирования, мер-курирования и т. д.). Характерными свойствами обладают и некоторые заместители в ароматических системах (имеются в виду кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, устойчивость диазосоединений, способность к реакциям азосочетания, малая реакционность галогена в ядре и др.). [c.557]

Еще одним классическим примером электрофильного замещения в ароматических соединениях является реакция азосочетания, в которой эффективным электрофилом является катион диазония (ср. разд. 5.5) [c.162]

В качестве азокомпонента (58) обычно используют ароматические соединения, имеющие одну или несколько сильных электронодонорных групп [М(СНз)2, NH H3]. Фенолы реагируют только в слабощелочной среде, т. е. в условиях образования фенолят-анионов. Из гомологов бензола только 1,3,5-триметилбензол (мезитилен) способен вступать в реакцию азосочетания при взаимодействии с очень сильными электрофильными диазосоединениями. [c.438]

Для ароматических соединений характерны реакции электрофильного замещения. Важными реакциями этого типа являются галогенирование, нитрование, сульфирование, алкилирование, ацилирова-ние, азосочетание. [c.163]

Диазониевый катион является слабым электрофилом и вступает в реакции электрофильного замещения с активированными ароматическими соединениями. В щелочной среде протекает реакция азосочетания фенола с солями диазония, приводящая к получению желтых или красных азокрасителей (по-видимому, реагирует феноксид-анион). Аналогичную реакцию с диазониевыми солями дают третичные ароматические амины. Первичные или вторичные ароматические амины реагируют по атому азота, образуя диарилтриазены [c.111]

Помимо фенолов и аминов, лишь очень немногие ароматические соединения способны вступать в реакцию азосочетания. Мезитилен вступает в реакцию, но только с особенно реакционноспособными солями диазония. Электроноакцепторная нитрогруппа, расположенная в орто-или пара-положениях по отношению к диазогруппе, повышает электрофильный характер иона диазония. Отмечено постепенное повышение реакционной способности у 2,4-динитро- и 2,4,6-тринитродиазопроизвод-ных. Так, мезитилен сочетается с таким сильными электрофилом, как сернокислый 2,4,6-тр.инитрофенилдиазоний (диазотированный пикрамид), образуя 2,4,6-тринитробензолазомезитилен (темно-красные кристаллы т. пл. 189°С с разл.) [c.272]

Вследствие значительной делокализации положительного заряда ионы диазония ие относятся к числу сильных электрофйльных реагентов, и поэтому они могут вступать в реакцию лишь с сильноосновными ароматическими соединениями. В связи с этим в реакцию азосочетания вступают, как правило, только ароматические амины (сильный ч-АГ-эффект аминогруппы) и фенолы (сильные +М-и +/-эффекты кислорода в ионе фенолята, который, собственно говоря, и вступает в реакцию см. разд. Г,5.1.2). Лишь в отдельных случаях реакция идет также с эфирами фенолов или полифенолов либо с полиалкилированными бензолами (см. ниже). [c.241]

В ароматич ряду механизмы 3 р более разнообразны Наиб изучено электроф ароматич замещение (5 Аг), протекающее с промежут образоваиием катионного ст-комплекса (см Ароматические соединения) К этому типу замещения относятся р-ции нитрования, сульфирования, азосочетания, алкилирования и ацилирования по Фриделю Крафтсу и др, причем скорость р-ции и место вхождения заместителя зависят от природы присутствующих в субстрате групп (ориентанты первого и второго рода) В качестве уходящей группы выступает обычно водород, хотя известны примеры замещения одной группы на другую (г/лсо-замещение) Нуклеоф замещение в электронодефицитной ароматич. молекуле протекает чаще всего через стадию образования анионного ст-комплекса Др важнейшие механизмы нуклеоф замещения в ароматич ряду механизм 5 I и ариновый, характеризующийся возникновением дегидробеизолов Изменение условий протекания одной и той же р-цни может привести к изменению механизма процесса и строения продуктов, напр [c.161]

Окислительное сочетание гетероциклического гидразона с активированным ароматическим соединением (окислительное азосочетание по Хюнигу) Число стадий 1 Выход 59% [c.626]

Паранитранилин, который легко дает антидиазосоль, применяется, как мы видели выше, для количественного определения помощью азосочетания окси-групп в ароматических соединениях. Отсюда понятна необходимость избегать избытка шелочи, хотя бы и в виде соды, при реакции сочетания с диазонием из л-нитр-анилина, так как такой избыток, содействуя переходу части диазония в неактивную форму, приведет к неверным результатам анализа. [c.261]

Электрофильным агентом в этой реакции является катион диазония (другие формы диазосоединения в реакции азосочетания участия не принимают). Диазоний катион — очень слабый электрофил и поэтому он взаимодействует лишь с ароматическими соединениями, имеющими в ядре активирующие группы со значительным - -М эффектом незамещенный бензол и его гомологи в реакцию азосочетания не вступают. Благодаря низкой реакционной способности диазониевые ионы очень избирательны в отношении места атаки (региоспецифичны) сочетание практически протекает только в пара-положении (с образованием пара-замещенных азобензолов). [c.136]

Примеры нитрознрования и азосочетания рассматриваются в связи с перегруппировкой Боултоиа-Катрицкого (1.3.4). Попытки осуществить введение брома в условиях, принятых для бромироваиия ароматических соединений, дали отрицательный результат [461]. Однако хлорирование и сульфирование происходят удалось также заменить сульфогруппу на хлор [462] (см. с. 321). [c.322]

В других реакциях электрофильного замещения пиррол проявляет себя как очень нуклеофильное ароматическое соединение. Так, пиррол ацетилируется в отсутствие катализатора, в мягких условиях дает 2,3,4,5-тетрахлоропиррол и реагирует с солями диазония. В этом отношении он напоминает фенол или ароматические амины было показано, что пиррол более активен, чем Ы,Ы-диметиланилин, в реакциях азосочетания. [c.236]

АЗОСОСГАВЛЯЮЩАЯ ж. Ароматическое соединение из группы аминов, фенолов или соединений, содержапщх активную метиленовую группу, которое в процессе азосочетания с солью диазония образует азосоединение. [c.15]

Следовательно, йобщ зависит теперь от очень малой равновесной концентрации иона карбония II (константа равновесия /(п), константы скорости стадии отщепления и от концентрации основания, необходимого для отщепления иона водорода. В этом случае ароматические соединения, меченные при реакционном центре дейтерием или тритием, должны реагировать медленнее, чем аналогичные соединения с легким водородом, т. е. h/ d>1. Поэтому следует ожидать кинетический изотопный эффект, если очень велика или очень мала. Действительно, кинетический изотопный эффект был найден, например, при сульфировании, и прежде всего при азосочетании, а также при бромировании 2-нафтол-6, 8-дисульфокислоты, при иодировании фенола и т. д. [c.411]

Здесь Аг — любой ароматический радикал, X — чаще всего хлор. В кислой среде диазосоединепия более устойчивы, чем в нейтральной и щелочной. Как уже указывалось, диазосоединения вступают в реакцию азосочетания с ароматическими соединениями (азосоставляющими), содержащими различные заме- [c.12]

Н. А. Разумовой, Нитрование , Нитрозирование , Пиролиз — В. М. Альбицкой, Диазотирование. Азосочетание — К. Б. Ралль, Сульфирование ароматических соединений — О. Ф. Гинзбургом, Окисление , Восстановление , Реакции гидридного обмена — В, И. Серковой, Гидратация и дегидратация органических соеди- [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология