Хлористые алкилы получение

Производство хлористого этила прямым хлорированием этана привлекает в последние годы непрерывно растущий интерес. Около двух третей общего производства хлористого этила потребляется в промышленном производстве тетраэтилсвинца. Первоначально его вырабатывали взаимодействием этанола с соляной кислотой. Затем начало развиваться гидрохлорирование этилена. В настоящее время этот важный для промышленности хлористый алкил вырабатывают всеми тремя методами. Выделяющийся при хлорировании этана газообразный хлористый водород используется для гидрохлорирования этилена или для получения хлористого этила из этанола, что позволяет полностью использовать потребляемый хлор [69 ]. [c.175]

Нами предложен более простой и удобный в аппаратурном оформлении способ получения комплексных соединений. Он заключается в том, что хлористый алюминий, треххлористый фосфор и хлористый алкил смешиваются и выдерживаются в запаянной трубке или в любой закрытой металлической емкости. Особенно удобными для получения комплексов оказались баллончики из-под сжатого воздуха или кислорода емкостью 0,7 л. [c.73]

Разработан [130] изящный метод избирательного получения монохлорпроизводных парафиновых углеводородов С5—Сю- По этому методу хлор. пропускают противотоком в пары углеводорода при температуре, при которой образующийся хлористый алкил сразу конденсируется и таким образом удаляется из реакционной зоны. [c.198]

Для получения хлорпроизводных из первичных и вторичных спиртов их смешивают с эквивалентным количеством третичного основания, например диметиланилина или пиридина, постепенно добавляют хлористый тионил и затем нагревают. При нагревании выделяется SOj, затем отгоняется образующийся хлористый алкил, а в остатке остается хлоргидрат основания [c.422]

Очень удобным хлорирующим средством является хлористый тионил не только потому, что он легко реагирует со спиртами и фенолами, образуя соответствующие хлористые алкилы, но и потому, что при реакции образуются только газообразные побочные продукты, а это значительно упрощает выделение и очистку полученного хлористого алкила. [c.422]

Хлорирование алкана не всегда удобно для лабораторного получения хлористого алкила любой из продуктов образуется с низким выходом, и его трудно отделить от изомеров, температуры кипения которых мало отличаются от его собственной. Однако бромирование часто приводит к почти чистым бромистым алкилам с высоким выходом. Кроме того, можно предсказать,какой изомер будет преобладать если это требуемый продукт, то прямое бромирование может быть удобным методом синтеза. [c.118]

Получение алкилхлорида. Шелл Девелопмент Компани [19] разработала одностадийный процесс производства хлористого алкила в реакторе с псевдоожиженным слоем па медном катализаторе (рис. П-16). Реакция протекает по следующей схеме [c.47]

В процессе производства органохлорсиланов после конденсации продуктов синтеза в инертных газах остается непрореагировавший хлористый алкил, который невыгодно выбрасывать в атмосферу, так как он является одним из исходных веществ в синтезе. Многие операции в производстве кремнийорганических соединений связаны с выделением хлористого водорода, кото-рый необходимо улавливать с целью получения соляной кислоты и предотвращения загрязнения атмосферы. Хлористые алкилы и хлористый водород улавливают с помощью жидкостей, в которых они растворимы хлористый водород поглощают водой, хлористые алкилы — хлорбензолом. Поглощение газов жидкостями осуществляют следующими способами путем барботирования пузырьков газа сквозь слой жидкости, разбрызгиванием жидкости на пути движения газа и орошением поднимающегося газа стекающей ему навстречу жидкостью. Процесс поглощения газа жидкостью называется абсорбцией, поглощающая жидкость называется абсорбентом. газ [c.37]

Получение н-хлористых алкилов. В колбу, снаб женную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 135 г 96%-ного (1,1 М) хлористого тионила и 0,08 г (0,01 М) диметилформамида. При 20—25° и размешивании прибавляют в течение 1,5 часов 1 моль соответствующего спирта, после чего размешивают еще 30 минут при той же температуре. Затем отсоединяют обратный холодильник и ртутный затвор с мешалкой, вставляют насадку типа Вюрца, соединенную с нисходящим холодильником, и постепенно, по мере ослабления выделения хлористого водорода, повышают температуру до кипения и отгоняют образовавшийся хлористый алкил. Дистиллат промывают 5"/о-ь ым раствором едко о натра до нейтральной реакции [c.45]

Рис. 111-8. Хроматограммы смеси хлористого водорода и я-алкана, полученные на сухом Ке1—Р при 0° С (а) на Ке1—Р с 15% -н-гептана при 0° С (б) и на Ке1—Р с 10% диэтилкетона (при 10 С)

Из полученных данных следует, что положение атома хлора в молекуле хлористого алкила в значительно большей степени оказывает влияние на термическую стабильность соединения, чем строение его углеродного скелета. Это факт хорошо согласуется с известными литературными данными по энергиям разрыва связей Н —С1 [171]. [c.108]

Последнюю реакцию в отличие от сульфохлорирования обозначают термином хлорирование в углеродной цепи . Эта реакция может быть в молекуле исходного материала, еще не замещенной сульфохлорид-группой, что ведет к образованию хлористого алкила. Но реакция эта может протекать также и с уже образовавшейся молекулой сульфохлорида с получением хлорсульфохлоридов. С другой стороны, хлористый алкил, полученный в результате хлорироваипя углеро дной цепи, может подвергнуться сульфохлорированию, что снова дает хлорсульфожло-риды. [c.361]

До сего времени единственным промышленным процессом получения спиртов путем хлорирования парафиновых углеводородов с последующим омылением хлористого алкила являлось хлорирование технического пентана с последуюигим превращением хлористых амилов в амиловые спирты (пентазолы), которые использовались или непосредственно, или в виде их ацетатов (пентацетаты) и являлись важными вспомогательными материа.лами и растворителями для лакокрасочной промышленности. [c.177]

Получение галоидалкилов из спиртов действием хлористого водорода применяют в промышленности для превращения низкомолекулярных и высокомолекулярных спиртов. В больщинстве случаев взаимодействие спирта с хлористым водородом проводят при повышенной температуре в присутствии катализатсров. При этом в соответствии с уравнением R0H + H 1 — R l + HsO образуются вода и хлористый алкил. [c.193]

Напротив того, следовало бы стремиться производить эти ценные для технологии соединений жирного ряда высшие спирты из парафиновых углеводородов (например, из когазина, получаемого в синтезе Фишера—Тропша). Последние следовало бы хлорировать и затем заместить галоид первичного хлористого алкила на такую функциональную группу, которая дала бы возможность перейти к желаемому конечному продукту или полупродукту наиболее экономичным путем. Так, например, полученный прямым хлорированием хлористый алкил с соответствующим числом атомов углерода можно гидролизовать в спирт и заменить таким образом выспите спирты, все еще добываемые из естественных продуктов. [c.531]

Прохлорировав н-гексан (из маннита) [12] и отщепив спиртовой щелочью хлористый водород от хлористых гексилов, он получил смесь гексиленов, которую оставил на несколько недель стоять в темноте с концентрированной соляной кислотой в хорошо закрытых склянках. При последующей перегонке в головных погонах не оказалось никакого гексилена, так что весь олефин перешел в хлористый алкил, кипевший при 124—125°. Этот хлористый алкил был нагрет с ацетатом свинца и ледяной уксусной кислотой при 125°, причем произошло быстрое взаимодействие. Полученный сложный эфир подвергся омылению, и спирт был разогнан на две фракции, каждую из них окисляли отдельно. Поскольку было установлено только образование уксусной и масляной кислот, пропионовая кислота получалась, очевидно, в количествах, не обнаруживаемых применявшимися методами. Таким образом, вероятность присутствия этилпропилкетона, а следовательно, гексанола-3, была незначительна. Поэтому Шорлеммер мог лишь снова подтвердить то, что нашел уже 7 лет назад, а именно, что при действии хлора на н-гекса.н образуются только первичный и вторичнин хлористые алкилы. [c.536]

Гомогенные процессы в жидкой фазе характеризуются большей интенсивностью, чем в газовой. Из большего числа процессов, идущих в жидкой фазе, можно отнести к гомогенным процессы нейтрализации водного раствора кислоты водным раствором щелочи в технологии минеральных солей в начальный период их взаимодействия до образования твердой соли. Например, получение сульфата аммония при взаимодействии аммиачной воды и серной кислоты. По такому же принципу протекают и некоторые обменные реакции в растворах (КС1 + ЫаЫ0зч ЫаС1- -Ч-ККЮз), образование сложных эфиров, процессы гидролиза этилсерной кислоты, изопропилсульфата, хлорпентанов, хлористого алкила и др. В жидкой фазе проводится щелочное плавление бен-золсульфокислоты с образованием фенола, производства этиленгликоля гидратацией окиси этилена [c.138]

Дихлорциклопропаны, полученные присоединением дихлоркарбена к ацеталям алифатических кетонов, при температурах выше 100° подвергаются перегруппировке с отщеплением хлористого алкила при этом образуются эфиры а-хлоракриловых кислот [1141. При реакции дибромкарбена с диэтилацеталем ке-тепа удалось выделить единственный продукт — этиловый эфир а-бромакриловой кислоты [1151. Промежуточное циклопропановое соединение, которое, как предполагают, образуется при реакции ацеталя фенилкетена с дихлоркарбеном, отщепляет хлористоводородную кислоту и превращается в ортоэфир фенил-пропиоловой кислоты (XXIX) при действии/геретп-бутилата калия, применявшегося для получения карбена [114]. [c.199]

Удобно использовать для получения хлористых алкилов хлористый тионил SO I2, особенно в тех случаях, когда применение хлористого цинка и соляной кислоты нежелательно. Взаимодействие 1 моля спирта с 1 молем хлористого тионила приводит к нестойкому алкилхлорсульфиту, который обычно разлагается при слабом нагревании, образуя хлористый алкил и сернистый ангидрид [c.354]

Было обнаружено, что некоторые хлорангидриды карбоновых кислот, содержащие третичные аминогруппы, вступают во внутримолекулярную реакцию, состоящую в элиминировании хлористого алкила, образуя при этом пирролидоны или пиперидоны. В качестве примера можно привести получение 1-этилпиперидона-2 из хлорангидрида б-диэтиламиновалериа-новой кислоты [c.155]

П. П. Шорыгиным и сотрудниками [Шорыгин, Кизбер, Смолянинова, ЖПХ, 2, 149 (1929) Шорыгин, Лосев, ЖОХ, 3, 821 (1933)] был разработан метод каталитического получения альдегидов и кетонов из моногалоидопроиз-водных углеводородов пропусканием смеси паров хлористого алкила с воздухом и перегретым водяным паром при 360—38 0Р над катализатором (пятиокись ванадия, нанесенная на пемзу). При этом одновременно происходит гидролиз. .галоидного алкила и окисление образовавшегося спирта. (Прим. ред.) [c.343]

Эту реакцию обычно проводят, пропуская пары га-лоидалкила над нагретым порошком кремния. Большин-схво алкилхлоридов реагирует при 250—325° в присутствии каталитической добавки меди, тщательно смешанной с кремнием [22] в отсутствие катализатора требуется более высокая температура, при которой идет заметный пиролиз органического соединения. Хлорбензол реагирует с кремнием при 400—440° в присутствии серебра как катализатора. Это наиболее удобный метод получения диалкил- и диарилдигалоидсиланов если применять смесь хлористого алкила с хлористым водородом, образуются органические трихлорсиланы. [c.52]

Продукты реакции в прямом синтезе алюминийалкилов или при взаимодействии хлористого алкила с алюминием и последующем дегалогенировании полученного алкилалюминийсесквихлори-да натрием представляют собой гетерогенные смеси, в которых наряду с алюминийалкилами и углеводородными растворителями содержатся также побочные продукты и мелкодисперсные примеси твердых частиц алюминия, хлористого натрия, натрийалюми-нийэтилхлорида и др. В продуктах реакции прямого синтеза алюминийалкилов присутствует от 1 до 3% непрореагировавшего алюминия и примесей других металлов, содержащихся в исходном алюминии с размером частиц менее 3 мкм. [c.187]

На основании полученных результатов было сделано заключение, что первой ступенью реакции является ионизация при помощи хлористого алюминия ковалентной связи С—С1 с образованием отрицательного иона [Al Ul H положительного иона карбония. Этот процесс рассматривается как своего рода активация хлористого алкила. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология