Качественный полярографический анализ. Потенциал полуволны

Качественный анализ основан на определении величины потенциала, соответствующей середине полярографической волны (потенциал полуволны), которая зависит только от природы вещества и не зависит от его концентрации. Потенциал полуволны измеряют по отношению к какому-либо стандартному электроду и по справочнику определяют анализируемое вещество. [c.315]

Возвращаясь к уравнению (1.8), отметим, что образующаяся при электровосстановлении амальгама будет в данных условиях очень разбавленной. Поэтому можно считать ее идеальным раствором, в связи с чем величины к и Ка будут постоянными (/а=1). Следовательно, при данной концентрации посторонней соли (и при данной температуре) потенциал полуволны является величиной практически постоянной, не зависящей от концентрации восстанавливающихся ионов. Это свойство 1/2 чрезвычайно важно для качественного полярографического анализа. Точно так же на потенциал полуволны иона металла не влияет начавшийся ранее процесс восстановления других веществ, а также характеристики капилляра. При восстановлении ионов металлов (Ре, Сг, V, Мо и др.), не растворяющихся в ртути. [c.18]

Основной характеристикой в качественном полярографическом анализе является потенциал полуволны, а в количественном анализе— величина предельного тока (высота полярографической волны). [c.59]

На определении потенциала полуволны основан качественный полярографический анализ. [c.237]

Качественный полярографический анализ основан на измерении напряжения, при котором наблюдается увеличение силы тока, т. е. электролитическое выделение того илн другого иона. В качестве такого напряжения принимают потенциал полуволны (рис. 15), представляющий собой потенциал, при котором происходит возрастание силы тока до половины предельного значения. Потенциал полуволны не зависит от концентрации восстанавливающегося иона, а зависит только от его природы. Особенностью процесса электролиза при полярографическом [c.26]

Полярографический метод позволяет установить присутствие определенных ионов (качественный анализ) и их концентрацию в растворе (количественный анализ). Качественный полярографический анализ основан на измерении напряжения, при котором наблюдается Увеличение силы тока и электролитическое выделение того или другого иона. В качестве такого напряжения принимают потенциал полуволны /2, представляющий собой потенциал, при котором происходит возрастание [c.64]

Применение ртутного катода особенно удобно при кулонометрическом методе вследствие тесной связи этого метода с полярографическим методом, в котором также используется ртутный катод. Целесообразно, например, провести качественный полярографический анализ и при помощи полученной полярограммы выбрать подходящие катодные потенциалы для последовательного осаждения различных присутствующих металлов. Обычно бывает достаточно установить в приборе значение потенциала приблизительно на 0,1 или 0,2 е более отрицательное, чем потенциал полуволны осаждаемого иона. [c.117]

Потенциал восстановления характеризует каждое восстанавливающееся на электроде вещество, которое присутствует в растворе. Однако величина потенциала восстановления зависит от концентрации восстанавливающего вещества, от характеристики применяемого капилляра, т. е. от веса капли ртути и периода капания ртути. Правильное определение положения волны очень важно для качественного анализа. Поэтому важно электродный потенциал волны измерять в виде вполне определенной абсолютной величины. Такой величиной является потенциал полуволны , т. е. потенциал, соответствующий середине полярографической волны. Потенциал полуволны не зависит от перечисленных выше факторов, так как они влияют на положение изгиба волны, но не на среднюю часть ее (при условии, что концентрация индифферентного электролита и температура постоянны). [c.423]

Качественный полярографический анализ основан на определении потенциала полуволны (потенциал середины полярографической волны ф /г). Значение потенциала полуволны принято давать по отношению к элементу сравнения, обычно к насыщенному каломельному электроду. [c.60]

При качественном полярографическом анализе съемку полярограммы проводят от начального напряжения О В, при выполнении количественного определения начало съемки полярограммы выбирают, исходя из таблицы потенциалов полуволн. При этом учитывают, что начальный потенциал должен отличаться от 1/2 не менее, чем на 0,2 В. Устанавливают начальное напряжение на приборе переключателем V и реостатом тУ (БПН). [c.94]

Это соотношение, так же как и (10.10), показывает независимость потенциала полуволны от силы тока и, следовательно, от концентрации восстанавливающегося иона. Потенциал полуволны является, таким образом, качественной характеристикой иона в растворе данного фонового электролита и определение потенциала полуволны составляет основу качественного полярографического анализа. [c.223]

Качественный полярографический анализ основан на определении потенциала полуволны (т.е. потенциала середины полярографической волны). Он зависит от природы иона, т.е. потенциал полуволны качественно характеризует данный ион в растворе определенного фонового электролита. [c.230]

Потенциалом полуволны называется потенциал середины полярографической волны. Его можно получить, если из середины волны опустить перпендикуляр на ось абсцисс, тогда расстояние от нуля потенциалов до точки пересечения перпендикуляра с осью абсцисс и будет потенциалом полуволны (см. рис. 2). Этот потенциал не зависит от концентрации деполяризатора, но зависит от его природы. Определив величину потенциала полуволны данного иона, можно, сравнивая эту величину с табличной, установить, какой именно ион находится в неизвестном растворе. Таким образом, определение потенциала полуволны является основой качественного полярографического анализа. [c.20]

Если в растворе находится несколько деполяризаторов в каждый имеет свой потенциал полуволны, то получается сложная кривая, которая носит название полярографического спектра. Ее можно использовать для качественного и количественного анализа смеси деполяризаторов без предварительного разделения (см. рис. 111,6). [c.174]

Величина потенциала полуволны при восстановлении каждого вида ионов имеет вполне определенное значение. Это позволяет проводить качественный анализ раствора. Высота полярографической волны пропорциональна концентрации восстанавливающегося вещества, поэтому ее измерение служит для количественных определений. Полярогра- [c.269]

Для проведения полярографического качественного анализа регистрируют полярограмму исследуемого раствора на фоне индифферентного электролита, обрабатывают ее графически и находят потенциал полуволны для каждой ступени на кривой. В методе осциллографической полярографии потенциалы пиков измеряют непосредственно вольтметром посредством калиброванной метки на экране электронно-лучевой трубки. [c.186]

Это так называемый потенциал полуволны (см. рис. 20), являющийся во многих случаях качественным критерием в полярографическом анализе. [c.49]

Из электрохимических методов для качественного анализа может быть использован полярографический метод. По сравнению с другими электрохимическими методами он удобен тем, что позволяет получить на одной полярограмме сигналы о присутствии в растворе нескольких ионов. В основе этого метода лежит снятие поляризационных — вольт-амперных (V—/) кривых с помощью ртутного капельного электрода. При этом в-присутствии восстанавливающихся или окисляющихся веществ получают вольт-амперную кривую, состоящую из ряда ступеней или волн. Величиной, характеризующей природу восстанавливающегося вещества, является потенциал полуволны. Этот потенциал выбран в связи с тем, что он не зависит от концентрации определяемого иона, а только от его природы, температуры и фона, на котором проводят определение. В табл. П.5—2 приведены потенциалы полуволн различных ионов по блокам периодической системы в основном на хлорнокислом. [c.237]

По полярографическим кривым проводят качественный и количественный анализы веществ. Качественный анализ вещества основан на определении его потенциала полуволны — середины полярографической волны, который зависит от природы вещества и не зависит от его концентрации. Потенциал полуволны измеряют по отношению к какому-либо стандартному электроду, чаще всего к насыщенному каломельному электроду. [c.278]

Величина потенциала полуволны при восстановлении каждого вида ионов имеет вполне определенное значение. Это позволяет проводить качественный анализ раствора. Высота полярографической волны про- [c.192]

Потенциал выделения зависит от природы данного иона, однако на его величину оказывает влияние также концентрация восстанавливающегося иона и некоторые другие факторы. Поэтому для качественного анализа полярографическим методом удобнее пользоваться потенциалом полуволны величина этого потенциала не зависит от концентрации. Потенциалом полуволны называется то значение потенциала, при котором происходит возрастание силы тока до половины предельного значения. [c.218]

Качественный полярографический анализ основан на определении потенциалов полуволн ср1д. Потенциалом полуволны является такой потенциал, который отвечает точке перегиба на полярографической волне, где сила тока составляет половину от значения предельного тока (рис. 12.6), Для обратимых. электродных процессов совпадает со стандартным потенциалом ф". Потенциал полуволны зависит [c.211]

Качественный полярографический анализ основан на определении потенциалов полуволн для отдельных компонентов анализируемой смеси, так как потенциал полуволны зависит не от концентрации, а только от химической природы восстанавливаемых ионов. Для увеличения электропроводности анализируемого раствора в него вносят так называемый фон . С этой целью добавляют КС1, NaaS04, NH4 I и другие вещества или смеси веществ. [c.510]

В основе качественного полярографического анализа лежит потенциал полуволны, характеризующий природу деполяризатора. Его числовое значение ноказьшает, насколько легко восстанавливается на электроде данное вещество чем менее отрицательно значение 1/2, тем легче протекает восстановление. Потенциал полуволны непосредственно связан со стандартным потенциалом данной окислительпо-восстаповительпой системы, поэтому 1/2 для одного и того же деполяризатора будет зависеть от состава фонового электролита. Это видно из табл. 7, в которой приведены значения 1/2 для ряда попов в различных фоновых электролитах. [c.171]

Таким образом, нахождение величины потенциала по- туволны является основой качественного полярографического анализа. Площадка диффузионного тока хорошо различима на полярографической кривой, если потенциалы полуволн веществ отличаются друг от друга более, чем на 0,1-0,2 В. В этом случае на одной полярограмме можно получить хорошо выраженные волны нескольких веществ. Такая кривая носит название полярографического спектра. Например, полярографический спектр смеси веществ, содержащей определяемые катионы, снимается в диапазоне от О до -2,0 В, так как в этом интервале происходит восстановление почти всех катионов. Если разница потенциалов полуволн двух ионов меньше 0,1-0,2 В, две волны сливаются в одну. Для повышения разрешающей способности полярографического метода используют различные способы обработки сигнала (см. 6.5.4.7) или варьируют состав фонового раствора таким образом, чтобы изменить взаимное расположение потенциалов полуволн соседних веществ (см. 6.5.4.6). [c.741]

Качественный полярографический анализ. Качественный анализ основан на определении потенциала полуволны, т. е. потенциала -середины полярографической волны (обозначается ф , рис. 9.2). Этот потенциал не зависит от величины тока и, следовательно, от концентрации восстанавливающегося иона, а зависит лишь от природы вещества и фона, так как является стандартным потенциалом амальгамного электрода. Потенциал полуволны качественно характеризует ион в растворе данного фонового электролита. Значения -<р1й для различных неор1ганических и органических веществ в различных средах приводятся в специальных таблицах (табл. 9.1). [c.148]

При увеличении напряжения наблюдается соответственное увеличение и потенциала капельного электрода. Если в растворе присутствуют ионы, способные восстанавливаться, то после достижения определенного потенциала, характерного для каждого вида ионов и называемого потенциалом восстановления, ионы начинают разряжаться на катоде, и через раствор проходит ток. Качественный полярографический анализ основан на определении потенциалов полуволн для отдельных компонентов анализируемой смеси, так как потенциал полуволны зависит не от концентрации, а только от химической природы восстанавливаемых ионов. Для увеличения электропроводности анализируемого раствора в него вносят так называемый фон . С этой целью добавляют КС1, N32804, NH4 I и другие вещества или смеси веществ. [c.613]

Основной и важнейшей задачей при использовании полярографического метода анализа является истолкование поляризационных кривых. Наиболее важными характеристиками полярографической волны являются ее высота (величина отрезка между двумя горизонтальными участками кривой) и потенциал полуволны ( 1/. ), равный по величине потенциалу в той точке поляризационной кривой, где величина силы тока составляет половину своего. предельного значения. Потенциал полуволны является качественной характеристикой иона или молекулы и зависит, как правило, только от природы вещества. Определение потенциалов полуволн лежит в основе качественного полярографического. анализа. Высота волны выражает величину предельного тока и пропорциональна концентрации растворенного восстанавливающегося (или окисляющегося) вещества. Определение на поляризационных кривых высоты волны (величины предельного тока) лежит в основе количественного полярографического анализа. Коэффициент пропорциональности, связывающий величину предельного тока с концентрацией, определяется либо опытным путем, либо с помощью формулы, выведенной теоретическим путем Иль-ковичем [c.12]

Для качественного полярографического анализа снимается полярограмма, т. е. определяется вольт-амперная кривая на протяжении от О до — 2 б. В этом интервале происходит восстановление почти всех катионов. Вычислив потенциал полуволны и пользуясь таблицами-спектрами (рис. 162), можно определить природу восстанавливающихся ионов. Следует обратить внимание на то, что один и тот же ион может дать несколько полярографических волн, так как восстановление многовалентных ионов происходит ступенчато. Так, например, хром дает на поля-рограмме две волны. Первая волна соответствует процессу восстановления [c.258]

Попытки разработать систематический качественный анализ при помощи полярографических измерений делались нeoднoкpaтнo одиако этот анализ в настоящее время не может конкурировать с другими видами качественного анализа спектральным, химическим и т. п. Не следует, однако, упускать из виду, что в сочетании, например, с химическим методом полярографическое определение потенциала полуволны может весьма помочь при установлении природы исследуемого вещества, в особенности в тех случаях, когда для этого вещества нет характерных и легко выполнимых качественных реакций. [c.66]

На полярографических кривых часто в узкой области потенциалов появляются аномалии— полярографические максимумы из-за резкого возрастания тока. Их следует ликвидировать, повышая концентрацию фона или прибавляя органические поверхностноактивные вещества (желатин, агар-агар, столярный клей и др.). Чувствительность и точность полярографии увеличивают анализом автоматически записанных дифференциальных кривых (dlldE) =1(Е)т или построенных по опытным данным кривых (AIIAE) =f E)r (см. рис. 41, б). Полярограмма, полученная на ос-циллографическом полярографе, называется осциллографической. Количественной характеристикой вещества является на ней величина мгновенного тока, соответствующего максимуму кривой Лпах-Качественной характеристикой служит потенциал Ej при котором этот максимум достигается. Он совпадает с потенциалом полуволны (рис. 41, а), характерным для данного процесса и зависящем от природы вещества и среды. Значение /а зависит от температуры. При изменении температуры на 1° Id изменяется на 1,7%. Полярографический анализ проводят с термостатированными растворами. [c.206]

Величина потенциала полуволны при восстановлении каждого вида ионов имеет вполне определенное значение. Это позволяет проводить качественный анализ раствора. Высота полярографической волны пропорциональна концентрации восстанавливающегося вещества [уравнение (Х.8)], и поэтому ее измерение служит для количественных определений. Полярографический метод весьма чувствителен и позволяет проводить количественные определения вплоть до концентраций порядка 10 11юль/л. Применяемые в настоящее время для этой цели [c.198]

Из рис. 110 видно, что полярографический метод анализа допускает выполнять с помощью одной полярограммы независимое определение нескольких веществ, одновременно присутствующих в анализируемом растворе. Положение потенциала полуволны дает возможность проводить качественный анализ, так как потенциал полуволны определяется в первую очередь природой анализируемого вещества. Для большей точности определений природы веществ, подвергаемых анализу, измерения потенциалов полуволны производят не относительно ртутного анода в среде анализирз емого раствора, а относительно нормального каломельного полуэлемента. [c.284]

Качественное определение восстанавливающегося (электроокисляющегося) иона в полярографическом анализе производят по величине потенциала полуволны [c.185]

Как объясняется на стр, 5(Ю, потенциал электрода в любой точке З-образного участка (или волны) кривой указывает на состав поверхности раздела электрод—раствор. До того, как было окончательно раскрыто значение потенциала полуволны, для характеристики восстанавливаемого вещества на кривой ток—напряжение выбиралась июбая точка, и таким образом полярографический метод приспосабливался для качественного анализа. Для того чтобы разбираться в литературных данных, нужно иметь представление и об этих устаревших методах. [c.498]

Качественной характеристикой полярографируемых веществ может служить величина потенциала полуволны Е./,. Количественный полярографический анализ основан на измерении предельного диффузионного тока, величина которого прямо пропорциональна концентрации вещества в исследуемой пробе. В ГФХ полярографически определяют содержание фолиевой кислоты в порошке, никотиы-амид в растворе для инъекций, келлин и др. [c.40]

Качественный анализ. Для качественного анализа снимают полярограмму и определяют на ней значение потенциалов полуволн. Затем, воспользовавшись таблицами или полярографическим спектром, определяют, какому элементу при данном фоне может соответствовать данный потенциал. Необходимо помнить, что ионы многовалентных элементов могут давать на полярограмме не одну, а несколько волн. Кроме того, еслк потенциалы восстановления близки между собой, то волны на полярограммах сливаются. Поэтому, как уже упоминалось выше, и для качественного, и для количественного анализа необходимо элементы с потенциалом, близким к потенциалу восстановления определяемого элемента, из раствора удалить или изменить потенциал восстановления одного из них связыванием его в комплекс. [c.489]