Полипропилен старение

Применение катализаторов Циглера — Натта позволяет синтезировать практически 100%-ный стереорегулярный (пространственно упорядоченный) полибутадиен с полимеризацией мономеров только в 1,4-положениях и созданием u -конфигурации в каждом элементарном звене (1,4-г ис-полибутадиен). По некоторым показателям этот полимер мало отличается от натурального каучука, а по стойкости к процессам старения даже превосходит его. Этим же методом можно получать изотактический полипропилен, а также полиизопрен (1,4-г с-полиизопрен), который служит синтетическим заменителем натурального каучука. [c.398]

Полипропилен отличается высокой температурой плавления (до 170°С), устойчивостью к старению и химической стойкостью к действию воды, неокислительных кислот, щелочей и растворов солей. Однако концентрированная азотная кислота при повышенной температуре разрушает его. При комнатной температуре полипропилен не растворяется в органических растворителях, при температуре выше 80 °С он растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах. [c.124]

Низкомолекулярные примеси, понижающие термостабильность, могут также вымываться из полимера водными растворами уксусной или пропионовой кислоты при температурах >70° С [961]. С помощью УФ- или ионизирующего облучения модифицируются многие эксплуатационные свойства полимера, в первую очередь механические эти же методы, правда в меньшей степени, применяют и для повышения стабильности полимера при старении. Один из методов повышения устойчивости саженаполненных полиолефинов к действию тепла, света и кислорода состоит в том, что полиэтилен или полипропилен сначала подвергается УФ- или ионизирующему облучению, а затем к облученному полимеру добавляется 2,5% сажи [1371]. [c.354]

Вследствие наличия третичных атомов углерода полипропилен чувствителен к действию кислорода, особенно при повышенных температурах, что обусловливает его большую склонность к старению по сравнению с полиэтиленом и сополимерами этилена с пропиленом. Поэтому в процессе переработки в полипропилен добавляют стабилизаторы. [c.13]

Вследствие наличия третичных углеродных атомов полипропилен более чувствителен к действию кислорода, особенно при повышенных температурах. Этим и объясняется значительно большая склонность полипропилена к старению по сравнению с полиэтиленом. Старение полипропилена протекает с более высокими скоростями и сопровождается резким ухудшением его механических свойств. Поэтому полипропилен применяется только в стабилизированном виде. Стабилизаторы предохраняют полипропилен от разрушения как в процессе переработки, так и во время эксплуатации. Полипропилен меньше, чем полиэтилен, подвержен растрескиванию под воздействием агрессивных сред. Он успешно выдерживает стандартные испытания на растрескивание под напряжением, проводимые в самых разнообразных средах. Стойкость к растрескиванию в 20%-ном водном растворе эмульгатора ОП-7 при 50 °С для полипропилена с показателем текучести расплава 0,5—2,0 г/10 мин, находящегося в напряженном состоянии, более 2000 ч. [c.34]

Изменение свойств стабилизированного полипропилен марки ОЗП при атмосферном старении [c.388]

Среди полимерных материалов особое значение в настоящее время приобретают полиолефины — полиэтилен, полипропилен, сополимеры этилена и пропилена. Эти полимеры обладают высокой механической прочностью, низкой плотностью, гибкостью при низких температурах, высокой ударной прочностью, влагостойкостью, отличными электроизоляционными свойствами и рядом других свойств. Однако, как и большинство других высокомолекулярных соединений, полиолефины под влиянием атмосферных условий, повышенной температуры, света, агрессивных сред и ряда других факторов подвержены окислительно-деструктивным процессам. В процессе старения полиолефины теряют эластичность, становятся хрупкими, растрескиваются, теряют механическую прочность, диэлектрические свойства, в большинстве случаев изменяют окраску и т. д. [c.91]

Полипропилен отличается высокой степенью кристалличности (95%) и повышенной, по сравнению с полиэтиленом, температурой плавления (160—1Т0 С). Этим о-пределяются значительные преимуш ества полипропилена перед полиэтиленом более высокие прочность, термостойкость, газо-и паронепроницаемость, стойкость к действию агрессивных сред и растворителей. Он менее подвержен растрескиванию в агрессивных средах, но более чувствителен к термоокислительной деструкции (старению) [12, с. 129—132]. [c.150]

Процесс старения полипропилена аналогичен старению полиэтилена и затормаживается у стабилизированного материала. Полипропилен хорошо сваривается, но плохо склеивается из-за слабого набухания в органических растворителях. Методы переработки полипропилена такие же, как и для полиэтилена. [c.202]

Министерством здравоохранения СССР разрешен к применению ряд синтетических полимеров в качестве материалов тары. Из них наибольшее применение находят полиэтилен высокого и низкого давления, смесь полиэтилена высокого давления с полиизобутиленом, поливинилхлорид, полипропилен, ударопрочный полистирол, поликарбонат. В фармацевтической практик используют, как правило, нестабилизированные полимерны материалы, поскольку стабилизаторы (а также в ряде случаев катализаторы, пластификаторы и красители), добавляемые к полимерам для придания им определенных свойств и предотвращения старения, обладают, как правило, высокой химической активностью и токсичны. В связи с этим полимерные упаковки в чистом виде для лекарств следует оберегать от прямого солнечного света, длительного нагревания, бактерицидного-облучения. [c.80]

Старение полиолефинов сопровождается поглощением кислорода и выделением низкомолекулярных продуктов. Окислительно-деструктивные и структурирующие процессы, протекающие под влиянием повышенных температур, приводят к ухудшению механических и диэлектрических свойств полиолефинов. Особенно быстро подвергается деструкции полипропилен. [c.65]

Формула (6.6) согласуется с целым рядом экспериментальных данных по термоокислительной деструкции полимеров [35], у которых разрушение начинается с основных молекулярных цепей (полипропилен, полиметилметакрилат, полиамиды [223, 224] и т. п.), причем наблюдается достаточно интенсивное развитие структурных дефектов [162]. В частности, эта формула применялась для оценки естественного старения поливинилхлоридного пластиката [80]. [c.193]

Многие пластики (полиэтилен, полипропилен, полистирол и др.) в меньшей степени подвержены действию ионизирующих излучений, чем ненасыщенные эластомеры. Однако изделия из полиэтилена (напр., изоляцию кабеля, подвергающуюся действию излучений на воздухе при повышенных темп-рах) тоже защищают с помощью А. от радиационного старения. Вопросы защиты изделий из др. пластиков с применением А. находятся в стадии разработки. Количество А. может составлять 0,2—10% (по массе) в расчете на полимер. [c.94]

При затвердевании из расплава изотактический полибутен-1 кристаллизуется сначала в тетрагональную структуру, имеющую форму II. Однако со временем в результате старения наблюдается его превращение в форму I, имеющую гексагональное строение. Процесс старения приводит к трансформации начальной тетрагональной структуры спирали 11/3 в спирали 3/1, что также наблюдается в изотактическом полипропилене. Этот фазовый переход всесторонне изучен [79-88], и было показано увеличение скорости трансформаций при воздействии механического напряжения и ориентационной вытяжки. [c.71]

Пентапласт содержит около 46%. хлора. В отличие от ПВХ он при нагревании до 285 °С не выделяет хлористого водорода. Высокая теплостойкость и стойкость при тепловом старении позволяют эксплуатировать изделия из пентапласта при температурах до 120—130 °С, а в отсутствие кислорода — до 140— 150°С без заметного изменения прочностных свойств. По физико-механическим показателям пентапласт близок полипропилену [c.110]

Широкое распространение в машиностроении получили армированные стекловолокном полипропилен, полиформальдегид и поликарбонат. Армированный полипропилен, широко используемый в иасосостроении, обладает высокой водостойкостью (практически не поглощает влагу), повышенной теплостойкостью (до 100°С), хорошей ударной вязкостью, достаточной химической стойкостью и стойкостью к старению. Появившийся на мировом рынке стеклонаполненный полипропилен содержит от 20 до 40% наполнителя. [c.40]

Полипропилен является хорошим диэлектриком, причем он почти не адсорбирует влагу, вследствие чего влажность окружающей среды не сказывается на понижении его диэлектрических свойств. Как и полиэтилен, он склонен к старению и защищается от него такими же способами. Методы переработки полипропилена и полиэтилена одинаковы. Из полипропилена изготовляется прекрасная газонепроницаемая пленка, прочное синтетическое волокно. Полипропиленовые трубы можно применять для горячей воды. [c.81]

Полипропилен чувствителен к действию кислорода и быстро стареет в атмосферных условиях. Окисление сопровождается деструкцией макромолекул и ухудшением физико-механических свойств. Полипропилен стареет быстрее других полиолефинов. Во избежание старения полипропилен стабилизируют газовой сажей и аминами, после чего он длительное время сохраняет прочность [141, 142]. К числу недостатков полипропилена относится и его низкая морозостойкость (около —10°С). Однако его прочностные характеристики при комнатной и повышенной температурах достаточно высоки. [c.206]

Недостатками полипропилена являются невысокая морозостойкость и низкая стойкость к старению. Существенными преимуществами обладает сополимер этилена и пропилена (СЭП), который превосходит полипропилен по морозостойкости и отличается от полиэтилена низкой плотности повышенной прочностью и теплостойкостью. Изменяя соотнощение между компонентами, можно получить сополимеры с промежуточными свойствами. Так, при содержании в сополимере 20% пропилена теплостойкость его достигает 120—125° С. Химическая стойкость и электроизоляционные свойства СЭП и полиэтилена аналогичны. [c.16]

Влияние УФ-излучения на старение полимеров в зависимости от длины волны исследуют с помощью спектров активации полимеров [276, 524], согласно которым для ряда полимеров были установлены частоты УФ-излучения, обладающие максимальным разрушительным. воздействием, а именно полиэтилен — 300 ммк. полипропилен — 370 ммк, ПВХ — 310 ммк, полистирол — 318 ммк, ацетобутират целлюлозы.— 2Ш ммк. [c.55]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Желая глубже изучить действие испытуемых соединений на полипропилен, мы прежде всего определили механическую прочность полипропилена с этими соединениями до старения (см. табл. 2). [c.142]

Вследствие наличия третичных атомов углерода полипропилен чувствителен к действию кислорода, особенно при повышенных температурах, что обусловливает его большую склонность к старению. Поэтому при переработке в полипропилен вводят стабилизаторы. [c.568]

Полипропилен [—СНг—СНСНз—] и полиизобутилен [—СНг—С (СНэ) 2—]п получают соответственно ионной полимеризацией пропилена и изобутилена, используя в качестве катализатора в первом случае комплекс Циглера — Натта, а во втором — различные соединения галогена (А1С1з, ВРз, А1Вгз). В химическом отношении полипропилен аналогичен полиэтилену, но отличается значительно большей механической прочностью, что позволяет применять его для изготовления водопроводных труб различного диаметра, а также в качестве облицовочного материала с антикоррозионными и декоративными целями. Особое значение для строительства приобрела полипропиленовая пленка, употребляемая в качестве гидроизоляционного материала. Для некоторых работ иногда готовят специальные асфальты с добавлением в них полипропилена в виде порошка, что значительно улучшает его свойства, повышает стойкость к старению и воздействию высоких температур. Полипропилен может идти на армирование цемента. Полученный при этом строительный материал близок к асбестоцементу, но технология его изготовления и проще и безвреднее нет контакта с асбестовой пылью. [c.415]

Полипропилен относится к группе полиолефинов. Получают его полимеризацией пропилена в присутствии металлсодержащих катализаторов. Полипропилен характеризуется высокой кристалличностью и изотак-тическпм строением молекул, что и обусловливает его хорошую механическую прочность и высокую термостойкость. Морозостойкость немодифицирован ного полипропилена изменяется от —10 до -—15 С, а модифицированного — от —10 до —30 С. Полипропилен по механической прочности, химической стойкости, водостойкости и стойкости к воздействию нефти и нефтепродуктов превосходит полиэтилены. Хорошо поддается механической обработке, а также сварке нагретым воздухом или азотом при температуре 220—240 °С. При температуре 18—23 °С и при условии, что воздействие прямых солнечных лучей исключается, полипропилен устойчив к старению. Для предотвращения теплового старения в полипропилен вводят до 0,2 7о ароматических аминов, а для замедления светового старения — 0,3% технического углерода. [c.92]

Выше уже упоминалось, что ввод некоторых полимеров, например полипропиленов, ускоряет старение битумнополимерных материалов. В целях нейтрализации этого эффекта применяют стабилизаторы, т.е. вещества и.пи добавки, которые замедляют или прекращают процесс старения. В качестве стабилизаторов могут быть использованы некоторые масла на ароматической основе. [c.380]

Как уже упоминалось выше, для изготовления невысыхающих герметиков используются или полностью насыщенные или с низкой непредельностью полимеры типа бутилкаучука, полнизо-бутилена, этилен-пропиленового каучука, хлорированного, бутилкаучука различной молекулярной массы — от 10 10 до 200-10 в сочетании с полистиролом, полипропиленом и полиэтиленом высокого и низкого давления и такими же полимерами более низкой молекулярной массы (по 300) [1, 7, 16—21]. Эти полимеры хорошо перерабатываются на вальцах и другом оборудовании резиновой промышленности, а отсутствие двойных связей или их малое содержание предопределяет высокую химическую стойкость герметиков, атмосферостойкость и стойкость к старению. [c.141]

За счет наличия третичных углеродных атомов полипропилен более чувствителен к воздействию кислорода (особенно при повышенных температурах). В этом и заключается повышенная склонность полипропилена к старению. Старение полипропилена протекает с резким уудалением механических характеристик, поэтому в промышленности он применяется только в стабилизированном виде. [c.72]

В чистом виде термич. Д. полимеров встречается довольно редко. Гораздо чаще полимер подвергается совместному действию тепла и кислорода, т. е. т е р м о-окислительной деструкции (от этого вида деструкции следует отличать разрушение полимеров в присутствии озона — см. Озонное старение). Термоокислительная Д. начинается пря более низкой темп-ре, чем термич. Д. Напр., полипропилен после получасового пребывагшя в атмосфере кислорода при 120—130° С непригоден для практич. употребления в отсутствие же Оз он начинает разлагаться с заметной скоростью лишь при 280—300° С. Это объясняется зарождением в полимере под действием О2 свободных радикалов и развитием ценного процесса окисления. [c.340]

Положительные результаты получены и при использовании алкилариловых эфиров ПФК в качестве термо- и светостаби лизаторов синтетического волокна на ос нове полипропилена. Такое волокно, нагреваемое при 150 °С в течение 8 ч и облученное кварцевой лампой в течение 10 ч, практически сохраняет свои первоначальные свойства " Алкилариловые эфиры ПФК защищают полипропилен от старения и в условиях ионизирующего излуче- [c.175]

Как видно из этого ур-ния, введение в полимер сульфида должно резко уменьшить и, следовательно, повысить эффективность антиоксиданта. Подобную роль играет, наир., дидецилсульфид при введении в полипропилен, стабилизированный слабым антиоксидантом — 2,6-ди-трет-октил-4-метилфенолом. Каждый из этих ингибиторов окисления лишь незначительно замедляет старение полимера. В смеси же они удлиняют период индукции охисления полипропилена при 200° и давлении кислорода 300 мм рт. ст. до 450 мии. Такое взаимное усиление эффективности антиоксидантов наз. синергизмом. Повышение эффективности антиоксиданта может наблюдаться и в том случае, когда атом серы, способный разрушать гидроперекиси, и гидроксил, обрывающий цепи окисления, находятся в одной молекуле. Примером такого весьма эффективного антиоксиданта является ди-трет-бутил-ге-крезолсульфид, имеющий фирменное название С АО-6. [c.507]

Ингибирующее действие стабилизаторов неравноценно. Слабое действие отдельных антиоксидантов усиливают, пользуясь явлением синергизма. Так, антиоксиданты додецилсульфид и 2,6-ди-грег-октил-4-метилфенол при раздельном введении в полипропилен незначительно замедляют старение полимера, а в смеси увеличивают период индукции окисления полипропилена при 200 °С до [c.42]

Полипропилен. В отсутствие кислорода полипропилен, как и полиэтилен, сравнительно устохгаив к воздействию высокой температуры. Однако полипропилен окисляется значительно быстрее, чем полиэтилен. Полипропилен перерабатывают только с добавкой антиоксидантов. Под влиянием окисления полипропилен становится хрупким. Непродолжительное старение полипропиленовой пленки при 100° С приводит к ее полному разрушению. Наблюдаемая на фотографиях картина радиального разрушения сферолитов при окислении [608] подтверждает представление о том, что сферояит состоит из радиально упакованных кристаллических сегментов, между которыми находится аморфный материал. [c.12]

Важное практическое значение приобрело ингибирование купрокатализа при окислительной деструкции полипропилена. Металлическая медь, ее окислы и соли резко ускоряют старение полимера. Для дезактивации примесей меди в полипропилене предложено множество соединений, в том числе дигидразид и ди(2-фенилгидра-зид) щавелевой кислоты [592]. [c.128]

Светостойкость можно повысить тремя способами ингибирование фотоокисления поглощение УФ-излучения бесцветными абсорберами светопоглощение цветными пигментами и сажей. Обычные термостабилизаторы или совершенно не ингибируют фотоокисление или несколько его замедляют некоторые из них могут даже ускорять деструкцию полимера [92]. Можно наблюдать, например, что добавка 0,5% 2,2 -тиобис(4-метил-6-7гере7 г-бутилфенола) к полипропилену приводит к сильному пожелтению уже после 200 ч старения в федеометре или 25-дневного естественного старения, в то время как нестабилизированный полипропилен в тех же условиях почти не изменяется. [c.364]

В наших предыдущих сообщениях [1] было показано, что при добавлении стабилизаторов к полипропилену, подвергшемуся естественной деструкции при хранении, имеет место структурирование при искусственном старении в лаборатории. В результате такого процесса полипропилен приобретает повышенную механическую прочность, которая превосходит меха1 иче-скую прочность исходного полипропилена до старения. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология