Метилен хлористый система

Рис. IX-9. Бинарные азеотропы и линии периодической ректификации для системы метанол — хлористый метилен — ацетон.

Если к постоянно кипящей бинарной системе ацетон—метиловый алкоголь прибавлять постепенно третий компонент—хлористый метилен, то составы образующихся тройных систем определятся точками прямой ЬВ, являющейся, согласно указанному ранее, линией постоянных относительных количеств компонентов а )л. ю. Когда в ходе прибавления хлористого метилена фигуративная точка С тройной системы расположится на прямой ЬВ выше точки А, лежащей на прямой Dw, соединяющей фигуративную точку П постоянно кипящей системы хлористый метилен—метиловый алкоголь с фигуративной точкой w чистого ацетона, то перегонку уже можно начинать. [c.148]

С момента публикации предыдущего обзора достигнут значительный прогресс в получении соединений Рейсерта [281. Наиболее общий метод заключается в использовании гетерогенной системы из смеси цианистого калия в воде и хинолина (или изохинолина) в хлористом метилене, к которой по каплям прибавляют хлорангидрид 129] (пример б). Метод применим ко всем замещенным хиноли-нам и изохинолинам, за исключением тех, которые имеют заместители в положениях 2 или 8 хинолина и в положениях 1 и 3 изохинолина. Оэединения Рейсерта можно превратить в карбонитрилы хинолина обработкой пятихлористым с юс( юром (пример в.7) или [c.462]

Внимание Хлористый метилен нельзя вводить в соприкосновение с металлическим натрием опасность взрыва ). Хлористый метилен действует усыпляюще и ведет к расстройствам нервной системы. [c.618]

Как правило, при хронической интоксикации хлористым метиленом и четыреххлористым углеродом нарушалось равновесие возбудительного и тормозного процессов в нервной системе. Периоды компенсации чередовались с периодами нарушения условных рефлексов. В первый период хронической интоксикации, примерно через 2 мес с начала воздействия, наблюдалось ослабление тормозного и относительное повышение возбудительного процесса. Во втором периоде отмечались стойкие нарушения условно-рефлекторной деятельности с полным выпадением положительных условных рефлексов (запредельное торможение) и развитие фазовых состояний. К концу затравки у животных часто нарушался также натуральный рефлекс на вид и запах пищи, а у некоторых — и пищевой безусловный рефлекс. Последнее свидетельствовало о том, что торможение с коры распространялось и на подкорковую область. [c.174]

Выходящий из сборника раствор полимера попадает в устройство для полива 9. При помощи этого устройства ленту покрывают слоем равномерной толщины. По мере движения ленты происходит испарение большей части растворителя и образование пленки. Пленка проходит через ванну с водой 11 и попадает в воздушную сушилку. Температура в сушилке изменяется по зонам 13, 14, 15 от 50 до 120 °С. Во время сушки происходит усадка пленки, поэтому необходимо постоянно контролировать ее натяжение. Натяжение регулируют системой натяжных валков 12. Высушенная пленка натягивается на бобину 16. Хлористый метилен, испарившийся в устройстве для полива, собирается в теплообменник 20. Метиленхлорид, испарившийся в сушилке и разбавленный воздухом, может быть регенерирован адсорбцией на активированном угле. Из регенерированного хлористого метилена следует удалить воду. Обычно воду удаляют в разделителе 21, снабженном мешалкой, добавляя к хлористому метилену карбонат калия. После перемешивания в течение нескольких часов внизу собирается концентрированный водный раствор карбоната калия, а безводный метиленхлорид возвращают в цикл. [c.224]

Правомерность подобной интерпретации подтверждается следующими данными. Равновесная концентрация формальдегида при полимеризации в системе триоксан—фтористый бор—хлористый метилен при 30° составляет 0.06 моль/л. Ес.ли в тех же условиях попытаться заполимеризовать формальдегид, процесс начнется только при концентрации формальдегида не ниже 0.06 моль/л. Значит, при полимеризации самого формальдегида имеет место такое же равновесие между мономером и растущими цепями. По-видимому, скорость отщепления молекулы формальдегида от растущей цепи больше скорости присоединения триоксана. Поэтому в начальной стадии полимеризации триоксана образование полимерных цепей большой длины вообще невозможно, чем и объясняется существование индукционного периода, который длится до тех пор, пока концентрация формальдегида не достигнет своего равновесного значения. [c.381]

Можно проследить за изменением механизма полимеризации с температурой на примере мономеров, способных как к ионной, так и к радикальной полимеризации. Это характерно для стирола и некоторых его производных. При полимеризации стирола и 2,4 диметилстирола в различных галогенсодержащих растворителях зависимость скорости полимеризации от температуры проходит через минимум [9—11]. Положение минимума зависит от природы мономера и реакционной среды. В частности, минимальная скорость при радиационной полимеризации стирола в хлористом этиле отмечается при —40°, а в хлористом метилене — около —15°. Исходя из известной зависимости скорости полимеризации в катионных и радикальных системах от температуры, можно с полным основанием утверждать, что левая и правая ветви кривой на рис. 114 характеризуют соответственно катионный и радикальный процессы, причем в области, близкой к минимуму, оба механизма сосуществуют. Понятно также, что вклад катионного процесса должен увеличиваться с повышением полярности галогенпроизводного, используемого в качестве растворителя. Этим объясняется заметное различие в положении минимума ири [c.449]

Неводные системы, например бензол, также используют для получения соединений Рейсерта [28], но они не имеют преимуш,еств перед гетерогенной системой вода — хлористый метилен. [c.463]

Разделение подобного рода системы можно произвести, если подобрать такой третий компонент, в результате прибавления которого к исходной системе он образует азеотроп с метанолом, кипящий при более низкой температуре, чем 54,6° С. Таким веществом является хлористый метилен, кипящий при 41,5° С, не образующий азеотропа с ацетоном, но зато с метиловым алкоголем образующий постоянно кипящую смесь с точкой кипения 39,2° С. На фиг. 50 показан ход перегонки для расссматриваемо-го случая. [c.148]

Растворители, применяемые 1в процессе карбамидной депарафинизации, предназначены в основном для снижения вязкости сырья и создания необходимого контакта карбамида с углеводородами, что при прочих равных условиях обеспечивает большую-полноту извлечения комплексообразующих компонентов. Для создания гомогенной системы растворитель должен в той или иной степени растворять и сырье и карбамид. В качестве растворителей для карбамидной депарафинизации предложено много соединений (спирты и кетоны, хлористый метилен, дихлорэтан, ди-фтордихлорметан, бензол, крезол, этиленгликоль, уксусная кислота, изоо ктан, петролейный эфир, бензин, лигроин, а также вода или водные растворы низших спиртов). Однако далеко не все предложенные растворители нашли промышленное применение в--этом процессе. [c.215]

Система метанол — хлористый метилен — ацетон, показанная на рис. IX-9, имеет три таких участка MDE, DEA и ЕАС. Точка 1 на участке МОЕ отвечает составу исходной смеси. Самая нижняя точка иа поверхности температуры для такой трехкомпонентной системы приходится на бинарный азеотроп метанол — хлористый метилен (точка Е). К этой точке можно подойти из точки 1 (если, вообще, практически можно ее достигнуть). В данном случае первым верхним продуктом будет азеотроп метанол — хлористый метилен, как это видно из кривой периодической разгонки для точки 1 на рис. IX-10. Состав кубового продукта (остатка) будет отходить от состава верхнего продукта, как показывают стрелки (см. рис. IX-9) до тех пор, пока не исчерпается хлористый метилен и останется только бинарная система метанол — ацетон. Когда состав кубового продукта достигает основания концентрационного треугольника, минимальная температура кипения смеси соответствует бинарному азеотропу метанол — ацетон, который и будет вторым верхним цродуктом. Состав кубового продукта [c.223]

Если ввести метильную группу в положение За системы (2.393), то она становится более устойчивой, и соединения типа (2.396) можно выделить в индивидуальном состоянии. Так, при обработке бромидов (2.395) азидом тетрабутиламмония в хлористом метилене образуются триазолоизоиндолы (2.396). В дейтерохлороформе в присутствии трифторуксусной кислоты они дают соответствующие метил иды 1-метил-изоиндолиния (2.397) [c.154]

С нуклеофилами. Так, при взаимодействии (2.756, а) с пентахлоридом сурьмы в хлористом метилене образуется N.O-триметиленфталимидий гексахлорантимонат (2.759, б), а при реакции перхлората серебра с (2.756, б) в нитрометане — оксазиноизоиндол (2.759, а). В обоих случаях выходы солей весьма высокие. Катион в солях (2.759, а, б) при взаимодействии с нуклеофилами различной силы проявляет амбидент-ные свойства [371]. Например, сильные нуклеофилы типа цианида натрия и нитрометана атакуют (2.759) с образованием 106-производных гетероциклической системы (2.760), а слабые — с образованием N-замещенных фталимидов (2.761) [c.212]

Реакция элиминирования (III, 358, после выдержки из [7]). По орнгиналь юй методике Кэйва [6] отщепление fsO проводят обработкой разбавленным раствором едкого натра в двухфазной системе. Муховски [6а] указывает, что лучше использовать основную окись алюминия (рНЮ—10,5), суспендированную в хлористом метилене или этилацетате выходы гфодуктов ие ниже 80% и иногда [c.423]

Рис. 3. Тройная диагравша для системы -винилпирролидон — хлористый метилен — вода при гб С [10, 11]

Для увеличения селективности разделения в элюеит добавляются вещества, способные к образованию л-комплексов (ассоциатов) [11] в растворе с я--электроиной системой адсорбатов. Большой способностью к образованию такого рода ассоциатов обладают хлористый метилен и хлороформ (рис.4.5). [c.39]

Необычными свойствами обладают фосфорилированные производные еще одной гетероциклической системы, содержащей енаминовый фрагмент,— индолизина. Первоначально при реакции индолизина с треххлористым фосфором или дифенил хлорфосфином образуются 1-фосфорилированные индолизины (75), которые выделены с высокими выходами и хранятся в растворе пиридина или бензола достаточно долгое время. Однако при растворении этих соединений в ацетонитриле, хлороформе или хлористом метилене происходит мгновенная изомеризация, в результате которой 1-фосфорилированные индолизины превращаются в 3-фосфорилиро-ванные. [c.72]

В хронических опытах с тетранитрометаном, хлористым метиленом, тетрахлоралканами, диметилформамидом, бензолом наблюдались волнообразные изменения высшей нервной деятельности периоды нарушения чередовались с периодами полного восстановления, несмотря на продолжающуюся затравку (А. И. Корбакова, 1962 К- П. Стасенкова, 1961 И. П. Уланова, 1961). На возможность явлений привыкания или адаптации центральной нервной системы к химическим веществам имеется также указание Е. И. Люблиной (1957). [c.157]

Пропилен Полипропилен -С4Н9 ВРз на алюмосиликате в я-пентане, 31,64 бар, 116 С, 2 ч [24] ВРз I СНдОН в хлористом метилене, от —15 до —50 С [25] Бористоводородный Т1 — А С1з (0,93 моль и 0,67 г соответственно) в обезвоженном я-гексане, автоклав, 17 бар, 90 С, 20 ч. Выход 20,5%. При добавлении к каталитической системе 0,1 г СгНбВг выход 24,3% [26]. См. также [27, 28] [c.174]

Селективное гидрирование полиолефинов (0,3—0,6 М) и полиненасыщенных эфиров жирных кислот (6,7-10 2М) до моноенов проводилось в присутствии каталитической системы Р1Х2Ьг O0-2M н 6,7-10- М соответственно) -f-Sn b (10- МиЗ,3-lO- jv соответственно), где X — атом галогена, а L — фосфит или третичный фосфин, арсин и стибин. Реакцию осуществляли в бен-зольно-метанольном растворе или в хлористом метилене. Для достижения приемлемых скоростей гидрирования применялись довольно жесткие условия 90—105°С, давление водорода 34—41 атм [85, 88, 89, 92, 93] (табл. 6). [c.140]

Тонкослойную хроматографию применяли также для разделения ряда саногенинов и их эфиров [32], отличающихся не только количеством полярных групп, но и пространственной конфигурацией циклов А и В и метильных групп в положении С25. На слоо силикагель — гипс разделенпе проводили в системах хлористый метилен — метанол —формамид (93 6 1), толуол — этилацетат — муравьиная кислота (57 40 3), циклогексан—ацетон (1 1), циклогексан —этилацетат—вода (1600 400 1), (1000 1000 3), хлороформ — метанол—вода (485 15 1), (188 12 1) и хлороформ — толуол (9 1). [c.136]

Системы растворнтелей I — д сксан — ацетон (4 1) [260] II — метанол — хлористый метилен — 10%-иый аммиак(20 80 3) 1П— метанол — хлористый метилен— ЮО/о-ный аммиак (35 ОО 5) [263] [c.151]

Рулевича и др. [95], которые аналогичным образом исследовали равновесие в системах, включающих хлористый метилен, хлоро форм и четыреххлористый углерод, нри 45° С и определяли коэффициенты активности с помощью соотношения (11.14). [c.50]

Еще позже Клосс получил и осуществил фотолитическое разложение хлордиазо-метана в присутствии олефинов. Открытие, что этот способ дает продукты, отличающиеся от продуктов, получаемых при реакциях хлористый метилен — алкиллитий — олефин, свидетельствует о том, что свободный хлоркарбен в последней системе не образуется [227а]. Однако с помощью искусной техники потока Францен показал, что свободный дифторкарбен образуется лишь в особом случае реакции между бром-трифторметаном и алкиллитием, и стало даже возможным определить продолжительность жизни этого промежуточного продукта в эфирном растворе [2276]. [c.392]

Спектр ЯМР раствора катиона 202 в хлористом метилене содержит четыре полосы при т = 1,98 6,67 6,93 и 8,79 с относительными площадями 1 4 6 6. Узкая полоса в наиболее низком поле относится к водороду, присоединенному к углероду, участвующему в образовании кратной связи и одновременно являющемуся частью положительно заряженной сопряженной системы. Четыре метиленовых протона и шесть из 12 метильных протонов, расположенные в а-положении к аллильной системе, обнаруживают сдвиг (т = 6,67 и 6,93, соответственно), величина которого отражает близость положительного заряда. Шесть водородов гел-метильных грунп поглощают при величине сдвига (т = 8,79) лишь несколько меньшей, чем сдвиг метильных водородов в насыщенных углеводородах [115]. Инфракрасный спектр катиона 202 в области 2850—1450 содержит только одну интенсивную полосу при 1533 см , а ультрафиолетовый спектр (в серной кислоте) имеет Хмакс = 314 ммк (г — 9130). Свойства катиона 202 могут служить прототипом при объяснении структуры других алифатических алкенилкатионов [c.614]

Взаимодействие р-алкил- и р-арилзамещенных гидразидов различных карбоновых кислот % треххлористым фосфором приводит к циклическим системам с реакционноспособным атомом хлора при фосфоре. Реакция проводится в токе азота, в хлористом метилене, при 0—5 °С в присутствии триэтиламина как акцептора хлористого водорода и приводит к 4-алкил- или 4-арил-1-хлор-2-арил-(или метил)-2,3,5,1-диазаоксафоофолинам [41, 42] [c.474]

Описан (6] синтез этилового эфира циануксусной кислоты из этилового эфира монобромуксусной кислоты и стехиометрических количеств цианида тетраэтиламмония в растворе ацетонитрила или в системе растворителей хлористый метилен — вода с выходом до 70 %. [c.20]

Как видно из табл. 1, использование в качестве растворителя системы хлористый метилен — вода приводит к низкому выходу бутилового эфира циануксусной кислоты при высоком содержании ие вступившего в реакцию цианистого натрия (калия) в осадке хлористого натрия (пример 1). [c.22]

Если допустить, что Ямакс ПОЛОСЫ поглощения, связанной с переносом заряда, для ряда комплексов возрастает по мере повышения сродства акцептора к электрону, то относительные значения сродства к электрону для группы л кислот можно определить на основании величин Ямакс их аддуктов с пиреном.[28]. Величины Ямакс, определенные для этих комплексов в растворе H2 I2, изменяются с изменением акцептора в следующем порядке тетрацианэтилен (724 ммк), хлоранил (610 ммк), 1,2-дициано-1, 2-дикарбоксиэтилен (500 ммк), п-бензохинон (453 ммк), малеиновый ангидрид (450 ммк). Максимумы поглощения, возникающие в видимой или ближней УФ-области спектра растворов иодистого тропилия, а также иодидов других органических катионов с родственными тропилию я-электронными системами в хлористом метилене, были приписаны явлениям переноса за- [c.36]

В межфазных процессах в системах жидкость — твердая фаза, т. е. в тех реакциях, в которых твердый реагент является фазой, переносимой краун-эфиром [46] или иногда третичным амином, обычно используется сорастворитель, В принципе применим любой растворитель, который сам не вступает в реакцию (если это не является желаемым результатом). Чаще всего в качестве растворителей в процессах с межфазным катализом в системе жидкость — твердая фаза используются бензол (и другие углеводороды), хлористый метилен, хлороформ (и другие хлоруглеводороды) и ацетонитрил. Последний можно успешно использовать в системах жидкость — твердая фаза, в то же время его нельзя применять в двухфазных жидких системах,. поскольку он смешивается с водой. Широко и успешно приме няются хлороформ и хлористый метилен, хотя оба вступают в реакции первый легко депротонируется, давая трихлорметид-анион или карбен [38], а второй вступает в реакцию нуклеофильного замещения [196, 53, 54]. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология