Динитрофторбензол реакции

Реакция между динитрофторбензолом и бензимидазолом в водном растворе протекает по следующей схеме [c.26]

Динитрофторбензол вводится в реакцию с п-нитроанилином в спиртовом растворе при 20 °С, а 2,4-динитрохлорбензол при 25 °С. Вычислите константы скоростей этих реакций и объясните полученные результаты. [c.164]

Гидразиды аминокислот удаляют реакцией с бензальдегидом, изо-валериановым и другими альдегидами, а находящуюся в водной фазе С-концевую аминокислоту анализируют методами хроматографии или электрофореза на бумаге и в тонком слое или с помощью аминокислотного анализатора. Смесь, получаемую после гидразинолиза, можно обрабатывать динитрофторбензолом или дансилхлоридом. Это дает возможность идентифицировать С-концевые аминокислоты в виде ДНФ- (с. 145) или ДНС-производных (с. 148). [c.156]

Падение скорости замещения анилинов в реакции с 2,4-динитрофторбензолов объясняется оттягиванием элек- [c.168]

Интересно, что с 2,4-динитрофторбензолом реакция идет значительно быстрее, чем с 2,4-динитрохлорбензолом. В гл. 3 было показано, что отщепление фторид-иона менее выгодно, чем отщепление хлорид-иона, так что большая активность фтористого соединения на первый взгляд кажется неожиданной. Однако в этих реакциях замещения самая медленная стадия — присоединение аниона. Следующая стадия— отрыв иона галогена — имеет значительно большую скорость даже в случае фторид-иона. Присоединению же аниона к кольцу благоприятствуют электроноакцепторные свойства галогена (индуктивный эффект и эффект поля), поэтому первая стадия протекает быстрее с фторпроизводным. [c.183]

Чем объясняется, что скорость взаимодействия 2,4-динитрофторбензола с пиперидином и метилатом натрия в 770 и 880 раз больше, чем скорость реакции этих реагентов с 2,4-динитрохлорбензолом, в то время как более активный нуклеофильный реагент-тиофенолят натрия реагирует с 2,4-динитрофторбензолом лишь в 26,6 раза быстрее, чем с 2,4-динитрохлорбензолом [c.165]

Рис. 12.10. Реакция концевой группы пептида с 2,4-динитрофторбензолом.

Рис, 5, Корреляция скоростей реакций замещенных анилинов с 2,4-динитрофторбензолом, р = — 4,245 [c.169]

В качестве побочного продукта реакции образуется небольшое количество 2, 4-динитрофторбензола [c.47]

В сульфит-ионе атом серы является нуклеофильным центром, поэтому, этот реагент находит широкое применение для синтеза сульфокислот с помощью реакций нуклеофильного замещения и присоединения к кратным связям. Алкилгалогениды и эпоксиды легко реагируют с сульфит-ионом (уравнения 15 [2] и 16 [16]). В этих реакциях в качестве нуклеофила выступает сульфит-ион, а не бисульфит-ион, даже в тех условиях, когда бисульфит преобладает [9, 17]. Обычные пространственные ограничения для реакций типа 5м2 действуют и в этих превращениях эти реакции не удается провести при попытке замещения у третичного атома углерода вместо реакции замещения происходит элиминирование. Однако с трифенилметанолом и аналогичными соединениями, из которых образуются карбокатионы, не способные к элиминированию, получаются сульфонаты [9]. Сульфиты выступают также в качестве нуклеофилов и в реакциях замещения с активированными ароматическими субстратами, например при замещении фторид-иона в 2,4-динитрофторбензоле [9]. [c.514]

Определите время, необходимое для получения 95 %-ного выхода продуктов реакции 2,4-динитрофторбензола, 2,4-динитрохлорбензола и 1-хлор-2,4-динитронафталина с л-нитроанилином в этаноле при 20—25 °С. [c.194]

Вычислите константы скорости взаимодействия ж-нитро- и п-нитроанилина с 2,4-динитрофторбензолом. Насколько отличаются константы этих двух реакций и почему [c.165]

Динитрофторбензол вводится в реакцию со спиртовой щелочью. Какие образуются соединения Какая из двух реакций будет преобладать и почему [c.166]

Определение первичных и вторичных аминов по реакции с 2,4 ДИнитрофторбензолом [c.269]

Аналогичные превращения протекают в реакциях свободных аминогрупп концевых аминокислот в пептидах и белках, например, с 2,4-динитрофторбензолом при гидролизе пептидных связей 8] образующиеся динитрофениловые кислоты можно идентифицировать. О методах определения концевых групп см. раздел 2.3.2.2. [c.239]

Перед проведением реакции, приводящей к распаду макроцепи, часто концевые группы метят каким-либо специфич. реагентом (напр., в случае белков — фенил-изоцианатом и др.), что дает возможность выявить не только химич. природу элементарных звеньев, но и порядок расположения их в макроцепи. Так, при установлении структуры инсулина концевые аминогруппы были помечены обработкой 2,4-динитрофторбензолом (метод ДНФ-метки) и белок был подвергнут частичному и полному гидролизу (на схеме — частичный) [c.67]

При исследовании структуры белков используются эти и другие методы расщепления. Предложен ряд технических приемов для идентификации конечных аминокислот. Один из них широко применяется для идентификации аминокислот, содержащих концевую аминогруппу. Согласно этому методу, проводят реакцию полипептида с 2,4-динитрофторбензолом, при этом свободная аминогруппа превращается в 2,4-динитрофенил-производное (разд. 4.2.2). Последовательный гидролиз полипептидов дает обычные аминокислоты, за исключением конечной N-apилaмииoки лoты, которую можно отделить и идентифицировать хроматографически. [c.297]

Рассчитайте скорости следующих реакций а) 2,4-динитрохлорбензол Ц- +З-хлор-4-метоксианилин (этанол, 25 °С) б) 1-хлор-2,4-динитронафталин + 3-хлор-4-метоксианллин (этанол, 25 °С) в) 2,4-динитрофторбензол + З-хлор-4-мето-ксианилин (этанол, 20 С), [c.164]

Инсулин сильно агрегирован в 0,9%-ном растворе лрн pH = 7, но в очень разбавленных растворах при pH =2—3 он полностью диссоциирован. Молекулярный вес инсулина, определенный различнымифизически ми методами, равен 1,2 000, однако определение, проведенное химическим методом, показало ошибочность этой цифры. Харфенист и Крейг фракционировали инсулин методом противоточного распределения и показали, что кривая распределения соответствует идеальной для однородного вещества. В дальнейшем (1952) они подобрали условия частичной реакции белка с динитрофторбензолом, разделили продукты реакции распределительной хроматографией и, исходя из коэффициента экстинкции при 350 ммк (для монодинитрофенильного производного) и из кривой распределения, нашли значение молекулярного веса, равное 6500. [c.698]

В основе метода динитрофенилирования лежит реакция свободных ЫНг-групп белка или пептида с 2,4-динитрофторбензолом (ДНФБ) в щелочной среде, при которой образуются соответствующие динитрофенильные производные (ДНФ-производные). В реакцию с ДНФБ, кроме свободных а-ЫНг-групп, вступают также е-ННг-группа лизина, 5Н-группа цистеина, ОН-группы оксиаминокислот и имидазольный гетероцикл гистидина. ДНФ-производное белка или пептида подвергают полному кислотному гидролизу. Ы-концевые ДНФ-амино-кислоты экстрагируют из гидролизатов эфиром, отделяя их от свободных аминокислот и ДНФ-производных по другим функциональным группам аминокислот, которые растворимы в воде. Идентификацию [c.145]

Из химических методов определения С-концевой аминокислоты наибольшее значение имеет метод Акабори [99]. При кипячении с безводным гидразином (100 °С, 5 ч) все аминокислоты, за исключением С-концевой, превращаются в гидразиды. Отделение значительного избытка гидразидов аминокислот осуществляется реакцией с изовалериановым (или другим) альдегидом. Можно также смесь, полученную непосредственно после гидразинолиза, обработать динитрофторбензолом и после подкисления выделить ДНФ-аминокислоту. [c.368]

В результате реакции аминов с 2,4-динитрофторбензолом в буферном растворе образуется замещенный 2,4-динитрофениламин [c.269]

Нитрофтор- и динитрофторбензолы можно получать по реакции нитрохлорбензолов с фторидом калия при повышенной температуре [12] или нитрованием фторбензола азотной кислотой. [c.92]

Одни из первых методов определения N-концевых аминокислотных остатков был предложен Ф. Сенгером в 1945 г. При реакции а-аминогруппы пептида или белка с 2, 4-динитрофторбензолом получается динитрофенильное (ДНФ) производное, окрашенное в желтый цвет. Последующий кислотный гидролиз (5,7 н. H l) приводит к разрыву пептидных связей и образованию ДНФ-производ-ного N-кониевой аминокислоты. ДНФ-Аминокислота экстрагируется эфиром и идентифицируется методом тонкослойной хроматографии в присутствии стандартов. [c.37]

Динитрофенил аминокисл оты (ДНФ-аминокислоты) ифенилтиогидантоины (ФТГ-аминокислоты) образуются при действии динитрофторбензола [151 — 154] или фенилгорчичного масла [155] на протеины или пептиды продукты конденсации разделяют соответствующим методом. Их выделение из реакционной смеси, и в особенности их идентификация, имеет большое практическое значение, так как указанная последовательность реакций делает воз- [c.412]

Количественное динитрофенилирование смеси аминокислот (например, продуктов гидролиза протеина). По Валленфелсу [159],. сухой остаток после гидролиза 2—5 мг-окисленного надмуравьиной кислотой воздушносухого протеина растворяют при комнатной температуре и сильном перемешивании (магнитной мешалкой) в 2 мл воды, не содержащей СО2. Пипеткой переносят аликвотную часть (1,2 мл) в небольшой сосуд, с магнитной мешалкой, разбавляют 1,8 мл воды, свободной от СО2, добавляют 0,1 мл 3,1 н. КС1 и нагревают при 40 0,1 (термостат). При сильном перемешивании устанавливают pH 8,90 добавлением 0,2 н. NaOH с помощью автотитратора. В темноте вносят 0,1 мл (что соответствует небольшому избытку) 2,4-динитрофторбензола и с помощью-автотитратора поддерживают pH 8,90 в течение 100 мин. Самописец титратора регистрирует расход щелочи во времени реакция заканчивается уже через 50 мин, вторая половина опыта служит для установления скорости гидролиза динитрофторбензола (образование динитрофенола). После окончания реакции избыточный 2,4-динитрофторбензол удаляют экстракцией эфиром, очищенным от перекисей, двумя порциями по 5. ил [160,. 161]. Реакционную смесь подкисляют 0,5 мл соляной кислоты (1 ч. НС1 = 1,19 + -Ь1 ч. НпО) и эфирный раствор ДНФ-аминокислот 5 раз экстрагируют свободным от перекисей эфиром порциями по 4 мл экстракты объединяют и эфиром доводят объем точно-до 25 мл. Отбирают 1 мл для хроматографического анализа, упаривают пробу и количественно наносят капиллярной пипеткой. [c.414]

Sanger реакция Сэнгера (избирательное отщепление N-концевых аминокислот полипептидов под действием динитрофторбензола) Sawdey реакция Содн (превращение 4-арил-оксазолидинонов-5 в триазолы) [c.430]

Динитрофторбензол был известен как реактив для спектрофотометрического определения некоторых жирных аминов и аминокислот, причем продукт динитрофепилирования после экстракции спектрофотометрировали в ультрафиолетовой области. Нами же было показано, что если продукты реакции динитрофенилиро-вания перевести в окрашенное соединение но реакции Яновского и проводить спектрофотометрирование в видимой области, то чувствительность реакции увеличивается. [c.224]

При помощи 2,4-динитрофторбензола мы определили также спектрофотометрически гидразиды. Реакция идет по уравнению [c.227]

Смешивают 4 мл водного раствора, содержащего 5—100 мкг амина, с 0,05 мл 1,2%-ного раствора 2,4-динитрофторбензола в этиловом спирте и 0,1 мл 0,1 Ai раствора NaH Os. Нагревают 20 мин при 60 °С, затем добавляют 0,4 мл 0,2 н. раствора NaOH в диоксане и нагревают еще 1 ч для удаления избытка реактива, который превращается в 2,4-динитрофенол. Разбавляют водой до объема 10 мл и продукт реакции с амином экстрагируют 10 мл циклогексана или тетрахлорэтана. Органический слой отделяют и оптическую плотность измеряют при 325—360 нм. Этот способ применяют для определения анилина, бензиламина, н-гексилами-на. и пропиламина, этаноламина и других первичных аминов [57,58]. [c.129]

Определение тиолов [135]. Метод основан на реакции тиоспир-тов и тиофенолов с избытком 2,4-динитрофторбензола при 50— 60 °С в диоксановой среде [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология