Натрий применение для алкилирования

Синтетические сульфонаты. Изучалось влияние молекулярной массы (фракционного состава) алкилбензолов, получаемых алкилированием а-олефинов, на защитные свойства соответствующих сульфонатов натрия и кальция. Показано, что наилучшими защитными свойствами обладают наиболее полярные, маслорастворимые сульфонаты, полученные из фракций алкилбензолов, выкипающих в пределах 340—500 °С, средней молекулярной массы 380 [17, 18, 80]. Разработан и нашел практическое применение в ПИНС (НГ-216 А, Б, В и др.) алкилбензол-сульфонат кальция — АБС-Са, получаемый сульфированием соответствующей фракции алкилбензолов жидким триоксидом серы в жидком диоксиде серы по известной технологии [14—18, 100]. [c.130]

Клайзен (1905), а также Халлер и Бауэр (1900) нашли, что при использовании в качестве основания амида натрия возможно алкилирование в кипящем бензоле. После образования енолята натрия и добавления иодистого метила быстро выделяется иодистый натрий. Ранее уже было описано применение этого способа для получения 2,2,6,6-тет-раметилциклогексанона (см. 6.23). [c.523]

Алкилфенолы получают реакцией алкилирования фенолов алкенамп или хлоралканами в присутствии катализаторов — бензолсульфокислоты или катионообменных смол. Катализаторы оксиэтилирования те же, что и при оксиэтилировании спиртов — едкие щелочи и метилат натрия. Применение метилата натрия позволяет снизить температуру реакции на 40—50 °С и уменьшить протекание нежелательных реакций образования ПЭГ. Оксиэтилирование в этих условиях идет уже при 90— 100 С. [c.43]

Эрссон [108] использовал этот метод для газохроматографического определения карбоновых кислот и фенолов. Метод включает экстракцию кислоты в форме ионной пары в метиленхлорид и получение производного с пентафторбензилбромидом. Скорость реакции увеличивается в зависимости от структуры противоиона и при увеличении его концентрации. Для повышения скорости реакции гораздо лучше использовать вместо тетрабутиламмониевых солей более липофильные соли тетра-н-пен-тиламмония. Имеется обзор, посвященный применению экстрактивного алкилирования для анализа фармацевтических препаратов [1052], а недавно описана микромодификация этого метода с твердофазной системой МФК и использованием в каче- стве щелочи карбоната натрия [1053]. [c.128]

При применении избытка реакционноспособного алкилирующего агента 0-алкилирование 2 -гидрокснхалконов проходит с превосходными выходами [875]. В качестве побочной реакции происходит замыкание кольца с образованием флавононов (схема 3.42). Синтез замещенных 3,3-дигидро-2Н-1,4-бензокса-зинов был осуществлен под действием системы твердый гидроксид натрия/аликват 336 в растворе ацетонитрила или дихлорметана [1241] [c.154]

В гидразобензоле связь N—Н существенно более кислая, поэтому небольшая равновесная концентрация аниона может образоваться в присутствии карбоната калия или водной щелочи. С К2СО3 в этаноле или ДМФА моноалкилирование идет плохо. Применение техники экстрактивного алкилирования с метиленхлоридом в качестве растворителя в присутствии 0,5— 1 моля тетрабутиламмония гидроксида и 0,5—1 моля водного гидроксида натрия при кипячении в течение 1—24 ч до нейтральной реакции позволяет значительно увеличить выход. Первичные иодиды, бензилбромид и аллилбромид дают хорошие выходы, вторичные иодиды — хуже [253] (схема 3.48 см. также [1548]). Аналогично можно проалкилировать фенилгидра-зон С при этом образуется О с выходом 43—98%. Условия реакции перемешивание с 50%-ным водным раствором гидрокси- [c.161]

Параметры процесса сополимеризации этилена и пропилена аналогичны условиям полимеризации пропилена. В качестве катализаторов этого процесса до последнего времени наиболее широко используются катализаторы Циглера - Натта. В случае применения разработанных фирмой Amo o hemi als o. катализаторов с добавками натрия следует иметь в виду, что в качестве растворителей не следует использовать ксилолы, поскольку часть пропилена при этом расходуется на алкилирование боковых цепей ксилолов. [c.122]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

Обычно алкилбензолсульфонаты получают путем алкилирования бензола хлоралканами или олефинами с последующим сульфированием и нейтрализацией. До 1964 г. основным алифатическим сырьем служил так называемый тетрамер пропилена — смесь изомерных олефинов С ) —Си, среди которых много соединений с разветвленной цепью. Получаемый из этого сырья тетрапропиленбензолсульфонат натрия, производившийся в Германии еще в первую мировую войну, из-за крайне плохой биоразлагаемости (рис. П-29, кривая 1) в настоящее время запрещен к применению в большинстве развитых стран мира, и его производство практически прекращено. [c.93]

Наилучшие выходы С-алкилированных и С-ацилированных кетоенолов можно получить, применяя для реакции алкоксимагниевые (лучше всего—этоксимагниевые) соли исходных кетоенолов, затем галоидомагниевые несколько меньшие выходы получаются в случае применения натриевых солей (ввиду побочного конденсирующего действия натрия) наименьшие выходы дают медные соли кетоенолов. В последнем случае малые выходы объясняются образованием почти исключительно 0-прб-изводных. [c.611]

Алкилирование р-кетоэфиров рассмотрено в разд. Г.б, а кетонов — Б данном разделе. Кетоны, содержащие атомы водорода в а-положении. пои алкилировании алкоголятами натрия ил калия, натрием, калием, карбонатом калия, амилом натрия или гидридом натрия Сначала образуют анион АгСОСНАг, который, затем атакует алкилгалогениды, например НХ, давая алкилированный кетон АгСОСННАг. Так называемая реакция Холлера — Бауэра не вполне удовлетворительна в основном по двум причинам 12] для превращения карбонильного соединения в анион требуется сильное основание и, поскольку многие карбонильные соединения содержат в а-положении более одного атома водорода, реакция не останавливается на стадии моноалкилирования. Поэтому при алкилировании часто получают такую нежелательную смесь прО дуктов, к тому же каждый из продуктов с низким выходом. Усовершенствованный метод проведения такой реакции заключается в применении енаминов кетонов (разд. Ж.2). [c.172]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

Метиловый, пропиловый и бутиловый эфиры я-толуолсульфо-кислоты также алкилируют ацетиленид натрия в жидком аммиаке с выходом 37—47% твердые эфиры, подобные амиловому, не могут быть применены [138]. Попытки алкилирования с помощью трибугилфосфата, амил- и бутилацетата остались безуспешными. Ацетиленид натрия, пол> геиный из ацетилена и нафтилцатрия в подходящем растворителе эфирного типа, образует при карбонизации пропиоловую кислоту с выходом 69% и, как было сообщено, может быть с успехом применен для реакции алкилирования [147]. [c.34]

Известен ряд случаев, когда применение грет-бутилата иатрия и т-рег-бутиловом спирте приводило к успешному алкилированию этиловых эфиров, которые не удавалось легко проалки-лиропать этилатом натрия в этилоном спирте [35]. [c.134]

Другими основаниями, имевшими лишь ограниченное применение при ялкилиронании, япляются гидроокись бензилтриэтил-аммония [84], уксуснокислый калий [85], аммиак [86, 87], углекислый кялий [88, 89], фенилнятрин [90] и различные еноляты натрия [91—93]. Алкилирование проводилось также в присутствии металлического цинка [94] и неорганических солей серебра [95, 96]. В некоторых реакциях алкилирования выходы удавалось повысить нри прибавлении к реакционной смеси меди или ее солей [97—100]. [c.136]

При обычных способах алкилирования фторбензола про пиленом образуется смесь изомеров, которую очень трудн( разделить [ . Для получения индивидуальных о- и п-фтор-кумолов нами применен метод Шимана, включающий диазотирование соответствующих кумидинов, последующую их обработку борфторидом натрия и термическое разложение бор-фторидов пропилбензолдиазония [2, 3]. [c.192]

Соединения других металлов имеют в этой реакции более ограниченное применение для получения трифснилэтинилгермана использовали ацетилеиид натрия (схема 17) [31]. Применение алюминийалкилов для алкилирования тетрахлорида германия может привести к низким выходам продуктов вследствие образования комплексов между соединениями алюминия и тетрахлоридом германия. Для получения максимальных выходов реакцию не следует проводить в эфирных растворах добавление хлорида натрия может ускорить реакцию [32]. [c.162]

В последнее время повышенный интерес вызывает реакция окиси этилена с алкилированными фенолами. Продукты этой реакции можно применять в качестве моющих веществ. Обрабнгы-вая окисью этилена алкилированные фенолы, например п-изоок-тилфенол и др., получают продукт с высокой моющей способ-нo тью . Применение металлического натрия в качестве катализатора для подобных реакций приводит к быстрому и полному превращению окиси этилена. [c.97]

Аминопиридин вначале нагревают с амидом натрия в инертном растворителе, например в толуоле, до прекращения выделения аммиака, что указывает на окончание образования натриевого производного аминопиридина. Затем это натриевое производное подвергают конденсации с галогенпроизводным при нагревании. Применение амида натрия (или лития) диктуется необходимостью гарантировать алкилирование по аминогруппе и избежать реакции по азоту цикла в таутомерной иминоформе. [c.433]

Соли ксантилия, алкилированные в положении 9, при взаимодействии с веществами основного характера теряют элементы НХ с легкостью, зависящей от имеющихся в молекуле заместителей. Так, например, соли 9-(Р,Р-дифенил-винил)ксантилия (XII) превращаются в аллен (ХШ) уже в присутствии воды [116]. Для отщепления же НХ от перхлората 9-стирилксантилия требуется применение ацетата натрия в уксусной кислоте, а от перхлората 9-(Р,р-дианизил- [c.358]

Газообразный хлористый водород и его водные растворы, т. е. соляная кислота, являются ценными продуктами, находящими широкое применение, в том числе для получения хлорсодержащих органических соединений, например хлористого метила путем гидрохлорирования метанола. Они применяются также в других реакциях хлорирования, изомеризации, полимеризации, алкилирования и нитрования в производстве пищевых продуктов, например кукурузной патоки и глю-тамата натрия в металлургии, например для травления и очистки металлов в нефтяной промышленности, например для подкисления нефтеносных пластов. Они находят также различные другие применения, в частности используются для чистки промышленного оборудования. [c.182]

Смотреть страницы где упоминается термин Натрий применение для алкилирования: [c.127] [c.169] [c.172] [c.178] [c.204] [c.868] [c.29] [c.43] [c.371] [c.372] [c.156] [c.167] [c.133] [c.134] [c.135] [c.139] [c.147] [c.148] [c.150] [c.150] [c.22] [c.240] [c.281] [c.440] [c.222] [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология