Константа мономолекулярной реакции

Для проверки допустимых исходных предпосылок вывода сопоставим расчетные величины констант мономолекулярных реакций с экспериментальными данными. В формулах (36) и (37) величины и могут быть вычислены из опыта, [c.81]

Кроме этих двух способов активность ферментативного действия в отдельных случаях выражают константой скорости реакции, причем эта константа измеряется в строго определенных условиях опыта и в определенных пределах ферментативного изменения субстрата. Так, например, для характеристики активности амилазы может быть избрана величина, кратная константе мономолекулярной реакции [c.67]

Пример 3. Константа мономолекулярной реакции равна 0,0635 мин К Подсчитать полупериод жизни продуктов реакции. [c.214]

Здесь константа мономолекулярной реакции представлена как сумма величин, пропорциональных концентрациям всех веществ, влияющих на скорость реакции. [c.340]

Таким образом, здесь константа процесса присоединения серы имеет значение константы мономолекулярной реакции. Подобный случай вулканизации описан Бызовым [c.305]

Это означает, что так называемый фактор частоты для констант скоростей мономолекулярных реакций должен иметь величину порядка 10 сек [c.207]

ЭТОГО значения, нужно искать заметные структурные изменения при переходе от нормальной молекулы А к возбужденной А. Как будет показано ниже, предэкспонент константы скорости мономолекулярных реакций при высоких давлениях обычно имеет величину 101 сек (см. разд. X. 7) следовательно, данная упрощенная теория находится в хорошем согласии с наблюдаемыми фактами. Нужно отметить также, что ни Е, ни V не зависят от температуры. [c.208]

Для того чтобы найти условия, определяющие величину давления, выше которого наблюдается независимость константы скорости мономолекулярных реакций от давления, необходимо исследовать уравнение (XI.1.9) [c.208]

Подводя итог, можно сказать, что для константы скорости мономолекулярной реакции при высоком давлении должна выполняться зависимость [c.222]

Для области, в которой скорость такого рода реакций зависит от концентрации, константы скорости могут быть вычислены подстановкой квантовомеханических величин в соответствующее выражение, так что для мономолекулярной реакции можно написать [c.222]

Для константы скорости мономолекулярной реакции были получены следующие выражения. [c.224]

Различные теории, которые были предложены для мономолекулярных реакций, предсказывают, что при достаточно низких концентрациях все мономолекулярные процессы должны сопровождаться уменьшением их кажущихся констант первого порядка с уменьшением давления. Однако убедительных экспериментальных доказательств этого довольно мало. Причины [c.234]

Поскольку 2- — константа скорости мономолекулярной реакции, а к , — константа скорости бимолекулярной реакции, можно ожидать, что отношение [c.277]

Для мономолекулярной реакции и = 1, 1, и константы скорости практически должны совпадать для жидкой и газовой фаз, конечно, лишь в тех случаях, когда нет различий в энергиях активации процессов в двух фазах. Эти же рассуждения применимы к двум различным растворителям, так что для идеальных растворов следует ожидать очень слабого различия в константах скоростей" при изменении растворителя. [c.433]

Заметим, что следует учитывать различие между мономолекулярной реакцией, которая включает простое химическое превращение на молекулярном уровне, и реакцией первого порядка, константа скорости которой может представлять собой сложную комбинацию констант равновесия и констант скоростей элементарных стадий. [c.433]

Кинетические закономерности реакции изомеризации н-пентана на алюмоплатиновом катализаторе,промотированном фтором, были изучены в связи с разработкой технологии процесса [38]. Была установлена зависимость выхода изопентана от мольного отношения водород н-пен-тан, рабочего давления, температуры и объемной скорости подачи н-пентана. Было изучено также влияние парциальных давлений н-пентана и водорода на скорость протекания реакции. Состав исходного сырья и продуктов реакции определялся с помощью газожидкостной хроматографии. Реакция протекала с высокой селективностью выход продуктов распада не превышал 1%. Диаметр зерна катализатора составлял 1,5 мм. Для описания полученных закономерностей бьшо использовано уравнение для случая мономолекулярной обратимой гетерогенной реакции, протекающей в струе [39]. Преобразование уравнения дает следующее выражение для константы скорости реакции [c.20]

Величина, обратная константе скорости мономолекулярной реакции (простой реакции первого порядка), характеризует среднюю продолжительность жизни отдельных молекул. Действительно, среднюю продолжительность жизни отдельной молекулы можно найти, если считать, что [c.22]

Из уравнения (1,23) следует, что средняя продолжительность жизни одной молекулы есть величина, обратная константе скорости мономолекулярной реакции. [c.22]

Рпс. VI, 1. Зависимость константы скорости мономолекулярной реакции от давления (распад изопропилхлорида) [c.157]

Схема Линдемана позволяет не только объяснить переход кинетики первого в кинетику второго порядка с изменением давления, но дает и аналитическую зависимость константы скорости от давления. Скорость мономолекулярной реакции, определяемая из опыта, равна [c.165]

Рис. VI, 3. Зависимость константы скорости мономолекулярной реакции

СОСТОЯНИЯХ с Е Ец. Отсюда следует общий вывод, который не ограничивается предположениями о механизме активации в пределе малых давлений скорость мономолекулярной реакции определяется только скоростью активации с константой скорости к . Взяв отношение констант скорости найдем [c.110]

Энерпия активации равняласъ 53 400 кал/г-толь. Данные, полученные для целого ряд чистых углеводородов, указывают на то, что энергии активации реакции крекинга примерно одинаковы, за исключением таких углеводородов, как этилен, который претерпевает бимолекулярные реакции полимеризации. К минусам такого рода вычислений относится то, что константы мономолекулярных реакций уменьшаются по мере углубления крекинга вследствие тех вторичных изменений, которые уже не подчиняются закону реакций первого порядка. [c.116]

Пример 3. Константа мономолекулярной реакции равна 0,0635мин-1. Подсчитать полупериод жизни продуктов этой реакции. Решени.е. Применяя уравнение (114), определяем величину 11, [c.266]

Таким образом, прежде чем какой-либо ряд данных надежно использовать в теории мономолекулярных реакций, необходимо полностью установить химическую сложность реакции и влияние стенок сосуда. В настоящее время имеется только несколько случаев, которые исчерпывающе и убедительно изучены. Это реакции разложения N2O5 [120], циклопропана [121] и N2O4 [83]. Во всех этих случаях частотные факторы оказались аномально высокими (1015—101 сек 1). Вледствие этого характеристическое давление, при котором можно было наблюдать падение констант скоростей первого порядка, было выше, чем оно предсказывалось для молекул такой сложности (см. табл. XI.2). В каждом случае реакции проявляют качественные особенности, которые характерны для промежуточной области концентрации (как константа скорости, так и энергия активации уменьшаются с уменьшением давления при постоянной температуре). [c.235]

Энергию активации вычисляют по результатам измерения влияния температуры на константу скорости реакции. Если экспериментальные данные представить в координатах lnfe = /(l/T), тангенс угла наклона полученной прямой линии окажется равным—Такой график показан на рис. 1-2 для мономолекулярной реакции разложения пировиноградной кислоты в водном растворе скорость этой реакции описывается уравнением [c.33]

ГИЯМИ между ними невозможен без внешнего воздействия. Изменение суммарной энергии молекулы и перераспределение энергии между отдельными колеблющимися частицами происходит только прн столкновении. Активной, способной к мономолекулярному распаду, становится такая молекула, в которой на вполне определенном осцилляторе сосредоточивается некоторая критическая энергия е. Далее необходимо, чтобы мономолекулярное превращение произошло до очередного столкновения, в результате которого может произойти дезактивирующее перераспределение колебательной энергии. Для предельной константы скорости мономолекулярной реакции Слетер получил уравнение [c.171]

Прев1)ащение роданида аммония NH NS в тиомочевину (NH2)2 S — обратимая мономолекулярная реакция. Рассчитайте константу скорости прямой и обратной реакций, используя следующие данные [c.355]

Обусловленное изотопным эффектом различие констант скорости реакции изотопных молекул, очевидно, может сказаться на спорости суммарной реакции лишь в том случае, когда стадия, в которой образуется или разрывается связь с данным изотопом, является лимитирующей стадией реакции, т. е. стадией, скорость которой определяет суммарную скорость реакции. Так, для мономолекулярных реакций при высоких давлениях естественно предположить, что изотопный эффект должен быть особенно сильньш в случае распада активной молекулы, связанного с разрывом одних и образованием новых связей. [c.22]

Относительно мономолекулярных реакций обычно предполагается, что молекула А, обладающая достаточным запасом внутренней энергии, который превышает н( которое пороговое значение Е , может самонроилвольно превраш аться в конечные молекулы (см. 17). Константу скорости этого превращения на внутреннего состояния обозначим через /с . Тогда, очевидно, [c.49]

Вычисление констагп-ы /с , решение кинетического уравнения для неравновесной функции распределения и определение макроскопической константы скорости являются основной задачей теории мономолекулярных реакций. Эти вопросы подробно обсуждаются в 17. [c.49]

Как это следует из опыта и теории ( 17), простая мономолекулярная реакция, не осложненная вторичными процессами, в области высоких давлений протекает как реакция первого порядка (константа скорости ) и в области низких даБЛ(ший следует закону второго порядка, в обнд м случае выражаемых формулой [c.113]

Рис. 27. Относительное распределение (М) предаксионенгов А , в выражении для константы скорости мономолекулярных реакций ехр (—Е/КТ) [603]

Pie исключена также возможность того, что в некоторых случаях реакция характеризующаяся особенно большими значениями А ,, в действительности идет по ценному механизму. Наличие вторичных процессов, следующих цепному механизму является характерным для большого чпсла мономолекулярных реакций. Поэтому для нахождения константы скорости истинно монолюлекулярной 1)еакции, не ослонененной вторичными процессами, обычно измерения проводят в присутствии посторонних газов, таких, как окись азота, толуол или пропилеи, способных полностью подавить цепную реакцию. [c.115]

Вследствие от[)И[],ательной температурной зависимости предэкспоненциального множителя в выражении константы скорости мономолекулярной реакции второго порядка ко входящая в формулу Аррениуса [c.117]

А М, м и т. д. — константы скорости соответстпующил процессов) для эффективной константы скорости мономолекулярной реакции получим выраже- [c.118]

На рис. 30 приведена зависимость 4о% от отношения Мо/Му, (в произвольном масштабе) в отсутствие примеси и при сильном ра 1бавлении вещества М (см. [71, 201). Нетрудно показать, что при одинаковом увеличении удельной скорости мономолекулярной реакции вещества М увеличением его концентрации на величину ДМ или добавкой постороннего гааа концентрации X можно получить следующее соотношение между константами ку1 и к-ц (см. 171, 20]) [c.118]

Так же как и д. гя мономолекулярных реакций, эффективная константа скорости рекомбинации /Срек А и В оказывается зависящей от давления М она моя ет быть вычислена через /Сдис обратного процесса и константу равновесия. [c.123]

После образования комплекса вероятности его распада могут быть рассчитаны в рамках достаточно хорошо разработанной теории мономолекулярных реакций, носкольку но существу долгоживущий комплекс ничем не отличается от активной молекулы. Вероятность распада по некоторому каналу I определяется через константу скорости распада (Е) соотношением [c.138]

Мономолекулярные реакции. Согласно теории Рис. 190. Предпола- переходного состояния уравнение (212.22) оп-гаемая пространст- ределяет константу скорости любой элементар-Геход Го ной реакции. Для мономолекулярной реакции в элементарной би- (см. 76) K.N = КТ = Кр, произведение молекулярной реак- произведение IIQgp можно принять равным ции На + I2 единице, так как моменты инерции реагирую- [c.580]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология