Примеси коэффициент распределения

Оба метода, как и некоторые другие, рассматриваемые ниже, базируются на законе распределения (уравнение I, 46) примесей в двух фазах, находящихся в равновесии, например в расплаве и в равновесной с ним твердой фазе, в которых концентрацию данной примеси обозначим с и Ств- Коэффициент распределения запишется К = Ств/Сж-Величина К меньше 1, если примесь больше концентрируется в расплаве, когда Сж > с . [c.259]

Кристаллофизическая очистка арсенида индия малоэффективна, так как основная примесь — сера — имеет коэффициент распределения, близкий к единице. Неблагоприятные коэффициенты имеют и другие примеси — селен, теллур, цинк, магний (см. табл. 39). Поэтому для синтеза арсенида необходимы самые чистые исходные материалы [1461. [c.324]

Примесь Коэффициент распределения Коэффициент разделения рения и примеси Примесь Коэффициент распределения Коэффициент разделения рения и принеси [c.310]

Бартон, Прим и Слихтер в работе [3] установили связь между равновесным ко и эффективным k — коэффициентом распределения для процесса направленной перекристаллизации в предположении, что лимитирующей стадией процесса является диффузия примеси в жидкой фазе [c.174]

Примесь Коэффициенты распределения [c.173]

В случае электролитов суммарный коэффициент распределения зависит от постоянной диссоциации k и от величины кислотности или щелочности. Примем, что недиссоциированная часть распределяется согласно коэффициенту и что в органической фазе не происходит ассоциации. В этом случае коэффициент распределения представляется следующим уравнением для одноосновных щелочей [c.25]

Решение. В качестве базиса расчета примем количество входящего газа 100 моль, количество масла 300 моль. Значения коэффициентов распределения К найдем из упругостей паров чистых компонентов по закону Рауля. Растворимостью метана можно пренебречь. [c.47]

Наиболее благоприятны для очистки диаграммы состояний с эвтектиками и с очень узкой областью гомогенности твердых растворов примеси в основном веществе, например индия в германии (как на рис. 52). Чем меньше единицы коэффициент распределения /(=Ств/Сж, тем лучше. Гораздо менее благоприятные условия создаются, когда примесь образует непрерывный ряд твердых растворов с основным веществом (как на рис. 6). Для примесей первого рода К=Стп/С-д,>1 (например, для бора в германии /(=17,3), а для примесей второго рода /(<1. Например, для алюминия и галлия в германии /( = 0,01, для индия /( = 0,001, для теллура и висмута /( = 4-10- и т. д. Чем К<, тем легче очищается вещество от этой примеси. Для примесей с К> метод мало эффективен, а при /С=1 очистка совсем не происходит. Например, таким образом нельзя удалить бор из кремния, так как Этим методом не достигают однородности химического состава слитка и совершенство структуры. [c.323]

Примем следующие обозначения — начальное количество вещества, которое подвергается экстрагированию — объем раствора, в котором находится экстрагируемое вещество — объем растворителя, при помощи которого производится экстрагирование, употребляемый на каждое экстрагирование п общее число экстрагирований 1- 2> Еп — количество вещества, остающееся в первоначальном растворе после 1, 2. .. п-го экстрагирований К — коэффициент распределения экстрагируемого вещества. [c.213]

Захват примеси кристаллом приблизительно соответствует равновесной диаграмме состояния только при очень медленном его росте. Если же скорость роста не является малой, то при о<1 отталкиваемая примесь не успевает равномерно распределиться по объему жидкости. В результате вблизи растущей грани кристалла концентрация этой примеси оказывается повышенной (рис. 1-31, а, верхняя кривая). Соответственно больше и количество примеси, входящей в кристалл, по сравнению с ее равновесным содержанием в кристалле. Поскольку мы рассчитываем коэффициент распределения, исходя из экспериментально определенной концентрации примеси в жидкости и в кристалле, то при I получаем эффективный (неравновесный) коэффициент распределения, больший, чем равновесный эф>/го. [c.56]

Распределение примесей при кристаллизации. В процессе кристаллизации растворенное вещество (примесь) распределяется между твердой и жидкой фазами и концентрация его, как правило, в обеих фазах различна. Отношение концентрации растворенного вещества в твердой фазе ( ,,5,) к концентрации его в жидкой (С ) называется коэффициентом распределения [c.61]

Для определения коэффициента броуновской диффузии нужно определить на средние, а среднеквадратичные смещения частицы (см. (8.62)). Эти значения нетрудно получить, используя выражения (8.81) и (8.82). Примем, что распределение начальной скорости частиц максвелловское, как в бесстолкновительном разреженном газе, с нулевым средним значением (подобное может быть, если на оси X скорость жидкости равна нулю). Тогда [c.174]

Адсорбируясь на гранях, примесь неминуемо входит и в кристалл (абсорбируется в нем). Количество входящей в кристалл примеси принято характеризовать равновесным коэффициентом распределения k . [c.54]

При выделении вещества из раствора в виде капель масла образуется система из двух жидких фаз с большой поверхностью соприкосновения в результате этого примесь, которую стараются удалить, будет в значительной мере извлекаться веществом из раствора, если коэффициент распределения примеси между растворителем и расплавленным веществом окажется в пользу последнего, что обычно и наблюдается. Вещество, выделяющееся в жидком состоянии, кроме примесей, также извлекает некоторое количество растворителя-. Таким образом, после наступающей при дальнейшем охлаждении кристаллизации получают сильно загрязненное вещество. [c.52]

Теория равновесного концентрирования, рассмотренная в предыдущем разделе, предусматривает постоянство величин К, Р и fs при продувании жидкости исследуемым газом. Это условие не выполняется, если анализируемый газ содержит сопутствующие примеси, влияющие на коэффициенты распределения определяемых компонентов. Пропускание газа, содержащего наряду с определяемой хорошо растворимую сопутствующую примесь в большой концентрации, приводит к постепенному изменению состава поглощающей жидкости и соответствующему изменению коэффициента распределения определяемого вещества между жидкой и газовой фазами. Вид кривых концентрирования будет определяться зависимостью функции —РК) от [c.206]

При росте кристалла из раствора с числом компонентов больше двух (в частности, при росте трехкомпонентных растворов растворитель — основное вещество М —примесь т) коэффициент распределения определяется как двойное отношение [c.55]

Если ko> 1, т. е. кристалл захватывает примесь в большем количестве, чем она содержится в окружающей среде, то слой раствора около кристалла при его росте обедняется примесью (рис. 1-31, а, нижняя кривая). Соответственно меньше примеси входит и в кристалл. В результате неравновесный коэффициент распределения примеси меньше, чем равновесный. Причем, чем больше скорость роста, тем беднее приграничный слой раствора примесью. Таким образом, как и в случае с /го<1, в данном случае коэффициент распределения к ф также стремится к 1 с увеличением скорости роста. [c.56]

Увеличение эффективного коэффициента распределения по сравнению с равновесным при ko< 1 происходит также за счет адсорбции. При сильной адсорбции примесь захороняется нарастающими слоями, не успев десорбироваться. Чем больше скорость роста и чем выше энергия адсорбции примеси, тем выше вероятность захвата адсорбированных частиц кристаллом. В отличие от описанных выше диффузионных эффектов сильная адсорбция может приводить к эф>1 и при ко<. В практике выращивания монокристаллов из низкотемпературных растворов такие случаи довольно часты. Поскольку ко бывает больше 1 только для изоморфной примеси, а эффективно влияет на рост адсорбционно-активная неизоморфная примесь, то описанные случаи легко распознаются при очистке веществ путем перекристаллизации ( 4.1), когда обнаруживается, что прямая перекристаллизация не очищает, а загрязняет вещество (загрязнение вещества устанавливается по [c.56]

В зависимости от значения коэффициента распределения возможны два варианта перераспределения примеси по длине образца. Если примесь понижает температуру плавления образца, она концентрируется преимущественно в расплавленной зоне, передвигаясь с ней (рис. 8.4,6). Такая картина наблюдается в случаях, когда растворимость примеси в жидком состоянии больше, чем в твердом, т. е. при а<1. В результате перехода примеси в жидкую фазу ее концентрация в твердой фазе, образующейся после прохода расплавленной зоны, понижается. При этом наибольшая степень очистки достигается в начале образца, где концентрация иримеси в расплавленной зоне наименьшая. При продвижении зоны вдоль образца происходит постепенное накапливание примеси в ней соответственно фазовому равновесию повышается также ее концентрация в твердой фазе. Наступает момент, когда концентрация примеси в твердой фазе достигает ее исходного значения в образце Ср. При дальнейшем движении зоны обычно концентрации примеси в образующейся кристаллической фазе и в зоне некоторое время остаются [c.269]

Иногда ее называют коэффициентом экстракции (в русской литературе — коэффициент распределения . — Прим. ред.) [c.289]

Сорбтив распределяется в несущей фазе и в сорбенте пропорционально концентрациям (или растворимостям) первого в каждой из фаз в соответствии с законом действующих масс. Коэффициенты распределения определяются обычно статическим или динамическим методами. Прим. ред. [c.541]

Место накопления примесей зависит от величины эффективного коэффициента распределения К если /С<1, примеси концентрируются Б конце образца, если К>1. примеси концентрируются в начале образца. — Прим. ред. [c.591]

Для вывода уравнений скорости примем, согласно обычно допускаемой гипотезе, что активная концентрация на поверхности катализатора пропорциональна концентрации исходного вещества в окружающей среде. Коэффициент распределения известен под названием адсорбционного коэффициента, [c.147]

Примесь Коэффициент распределения Примесь Коэффициент распределения Примесь Коаффициен распределения [c.169]

Примесь Коэффициенты распределения Коэффициенты разделения рениа и примеси [c.630]

Как при зонной плавке, так и при вытягивании примесь Си, Ag, Zn, S, Мп и в меньшей степени Sn концентрируются в конце слитка. Кадмий, особенно при вытягивании в вакууме, частью возгоняется, частью тоже оттесняется в конец слитка. Ртуть практически полностью возгоняется. Олово при зонной плавке частью переходит в окисленную пленку, частью возгоняется в виде закиси SnO. Сера в значительной мере возгоняется благодаря летучести TI2S. Для очистки от свинца кристаллофизические методы не эффективны [139]. По [221] коэффициенты распределения Мп, Со, Ni, Pt, Qe, Se меньше единицы. Но очистки от Pt, Qe, а также от Те авторам этой работы достичь не удалось. Железо и никель, которые присутствуют в таллии в виде механической примеси, распределяются по длине слитка без какой-либо закономерности и не удаляются кристаллофизическими методами [138]. [c.359]

Примесь серы (в виде сульфата) тоже имеет коэффициент распределения меньше единицы и оттесняется в конец слитка. Примесь кислорода (в виде закиси) оттесняется в конец слитка в меньшей степени. При кристаллизации хлорида таллия примеси железа и кадмия имеют коэффициенты распределения меньше единицы. Оптимальная скорость кристаллизации при очистке TlHal 3 мм/ч [218]. Лучшие результаты очистки получаются при направлении кристаллизации на вертикальных установках сверху вниз облегчается оттеснение примесей, присутствующих в расплаве в виде взвеси и обладающих большей плотностью. В основном это продукты разложения TlHal [219]. [c.360]

Распределение примеси в вытягиваемом из расплава слитке описывается уравнением (41). Уравнения (41—43) справедливы при соблюдении ряда условий — так называемых Пфановских приближений. Во-первых, коэффициент распределения — величина постоянная и не зависит от концентрации. Это отвечает предположению, что в диаграмме состояния системы основное вещество — примесь линии ликвидуса и отвечающая ей линия солидуса твердого раствора — прямые линии. Такое предположение оправдано только в области малых концентраций, и коэффициент распределения, вообще говоря, является функцией концентрации примеси. Во-вторых, диффузия в твердой фазе настолько мала, что ею можно пренебречь. В-третьих, примесь распределена по всему объему жидкой фазы равномерно. Так как фронт кристаллизации движется со скоростью, превышающей скорость диффузии примеси в расплаве, перед фронтом кристаллизации образуется слой, обогащенный примесью (когда коэффициент распределения меньше единицы), или, наоборот, обедненный примесью. Содержание примеси [c.201]

Примесь урана в растворе тория оказываете самой ценной, поэтому первой стадией экстракционного процесса является от-Дряепие урана. Ири. этом испол[.зуегся то обстоятельство, что при экстракции ТБФ коэффициент распределения урана выше, чем у тория и это различие растет по мере понижения концентрации ТБФ в органической фазе. По этой причине для отделения урана используются сильно разбавленные растворы ТБФ n ксилоле (точнее, u смеси изомеров ксилола). Керосин [c.307]

Рассмотрим динамику накопления примеси в летучей улавливающей жидкости в процессе пропускания через нее газа, содержащего в концентрации Со примесь с коэффициентом распределения К. Этот процесс в основном аналогичен рассмотренной ранее непрерывной газовой экстракции летучих растворов (см. раздел 1.4). Отличие состоит в том, что материальный баланс элементарного акта прохождения микропузырька газа через раствор должен включать массу входящей в жидкость примеси Здесь — объем пу- [c.188]

Примесь, находящаяся в растворе в ионной или молекулярнодисперсной форме, может попадать в кристаллы в виде включений маточного раствора и компонента твердого раствора с основным веществом. Отношение концентраций примеси (в расчете на основное вещество) в кристаллическом продукте и в оставшемся маточном растворе называется коэффициентом распределения (R). Очевидно, только при R < 1 кристаллизация будет сопровождаться очисткой основного вещества от примеси и ее концентрированием в маточном растворе. При R = 1 концентрация примеси в кристаллическом продукте останется той же, что и в исходном растворе, а при R > 1 она будет концентрироваться в кристаллическом продукте и убывать в маточном растворе. Отношение концентрации примеси в кристаллическом продукте Дпк и растворенном веществе в маточнике называется к о э ф- [c.690]

Органические jV-оксиды (а-алкилпиридин-Л -оксиды-РуОд ) и оксиды жирных аминов способны экстрагировать продукты гидролиза солей уранила (В. Г. Торгов, А. В. Николаев, В. А. Михайлов и др.), извлекать с высокими коэффициентами распределения (более 100) индикаторные количества тантала из слабых азотно-, со-ляно- и сернокислых растворов (от pH 3 до 0,5 н.) и успешно экстрагировать ниобий и тантал из фторидно-сернокислых техноло- Нческих растворов (А. С. Черняк, Г. Я. Дружина, В. А. Михайлов др.). Органические Л -оксиды имеют более высокую экстракционную способность по сравнению с ТБФ коэффициенты распределения больше при экстракции Р 0 для ниобия в 6,6 раза, для тантала в 4,9 раза при экстракции оксидом аминов — соответственно в 2,7 и 2,4 раза. При экстракции ниобия и тантала из растворов, содержащих примесь титана, последний практически ие эк- трагируется (извлекается менее 4,6 %). Коэффициент разделения [c.111]

В работе [М а е с к W. J., К и s s у М. Е., Rein J. Е., Anal. hem., 35, 2086 (1963)] опубликованы данные по сорбируемости 60 ионов металлов на циркониевых неорганических ионообменниках (двуокиси, фосфате, молибдате и вольфрамате циркония) из азотнокислых сред, представленные графически в виде зависимости логарифма коэффициента распределения каждого иона от pH среды (см. приложение). В работе приведена также подробная характеристика сорбируемости различных груии элементов периодической системы на указанных ионообменниках. Данные этой работы представляют большую практическую ценность при проведении аналитических и, в частности, радиохимических разделений. — Прим. персе. [c.148]

В русской литературе принято эту величину (англ. partition oeffi ient ) называть не коэффициентом распределения, а константой. — Прим. ред. [c.287]

Одним из методов выявления элементарных стадий может служить изучение связи коэффициента К со скоростью / укрупнения частиц твердой фазы (кинетический метод). Сущность кинетического метода состоит в следующем. Каждый элементарный слой коллектора, составляющего твердую фазу, будет захватывать примесь, если за время его пребывания на поверхности осадка и взаимодействия с раствором т = у// (где у — толщина слоя /5) соосаждающаяся форма примеси успеет образоваться в жидкой фазе, переместиться к поверхности раздела фаз и перейти в объем данного слоя. Кроме того, в течение интервала т будет происходить выделение в раствор ранее захваченной примеси в результате вторичных процессов. При этом дифференциальный коэффициент распределения примеси между слоем 8 и раствором будет зависеть от соотношения скоростей течения каждого из элементарных процессов и величины /, а изменение величины К под влиянием фактора т будет отражать кинетику всех процессов, связанных с соосаждением. Например, если в системе происходит медленное превращение исходной растворенной формы примеси в несоосаж-даемые комплексы, мгновенная диффузия исходной формы к по- [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология