Скорость первого порядка

Конечно и в этом случае было получено уравнение (4.5), причем константа скорости первого порядка выражалась как — с )" . При п = 1 представляется единственный случаи, для которого можно сравнить результаты пленочной теории и модели Хигби. Скорости абсорбции, рассчитанные по уравнениям (4.7) и (4.25), согласуются в пределах 8%. [c.55]

Член д, 1о к/ 1, который для реакции первого порядка равен константе скорости и является функцией только температуры, теперь становится функцией температуры и состава, так как М под интегралом представляет собой общую концентрацию всех молекул в системе . Таким образом, в самой простой системе, где ожидалось выполнение закона скорости первого порядка, найдено, что скорость реакции имеет довольно сложную зависимость как от концентрации, так и от общего состава. Для того чтобы продолжить исследование этой системы, нужно проанализировать величины, стоящие под интегралом в уравнении (XI.1.9). [c.206]

Если сравнить этот результат с выражением Аррениуса [см. уравнение (Х.5.2)] для константы скорости первого порядка к = , то можно [c.207]

Величина и — некоторое число между О и 1, называемое трансмиссионным коэффициентом . Так как экспериментальная скорость для мономолекулярной реакции является скоростью первого порядка, то можно положить, что Н = /сехр А, И, таким образом, написать для Аехр выражение [c.223]

Из этого следует, что порядок реакции относительно концентрации к-бутана усложняется в зависимости от значения 7 . Возможно, он будет лежать где-то в области от до /2. В пределах некоторой ограниченной области давлений наблюдаемая скорость близка к скорости первого порядка. Но это не является достаточным доказательством того, что реакция действительно является реакцией первого порядка. [c.306]

Величины выражены в л-моль/сек для констант скорости второго порядка и в сек-1 для констант скорости первого порядка. [c.312]

В чистом этане константа скорости первого порядка в начале процесса уменьшается с понижением давления. Заксе [47] нашел, что при 2>В мм рт. ст. скорость равна половине предельной скорости при высоком давлении. Это вполне согласуется с предполагае-пым механизмом. [c.313]

Те же авторы показали, что кажущаяся константа скорости первого порядка для сольволиза аллилбромида укладывается на ту же кривую (также при 25° С) [c.441]

В каждом случае скорость первого порядка по Ag, первого порядка по 8208" и нулевого порядка по восстанавливающейся частице. Предполагается, что эффективным катализатором окисления являются либо Ag , либо Ag " обе эти частицы присутствуют в растворе и находятся в равновесии с Ag " (2А 2" Ад + А ). Лимитирующей стадией в таком случае мояшо считать реакцию Ag" + ЗгО А + 2804" (или Ag + + 80 " Ь S0 ). Причины, обусловливающие высокие скорости данного пути и относительную медленность некатализированного пути, представляют большой интерес, но они пока не выяснены. В некоторых случаях промежуточное валентное состояние образуется из частиц катализатора, и тогда первоначальное валентное состояние катализатора может регенерироваться недостаточно быстро по сравнению с последующей реакцией промежуточного веи ества. [c.510]

Таблица 1.9. Константы скоростей первого порядка прямой 1 и обратной реакции изомеризации гексанов и соответственные энергии активации [33] Катализатор НР-ЗЬР константы и определялись при О ° С.

В пределе прекратившегося обмена, будут уширяться с увеличением скорости процесса, а затем сливаться с образованием одной средневзвешенной линии. Если исходить из типичной для органического радикала полуширины линии на ее полувысоте 0,1 Э, то значительное уширение линии будет происходить уже для процессов, константы скорости первого порядка которых составляют около 510 с Ч [c.48]

К . Мутаротация глюкозы катализируется кислотами и основаниями и имеет первый порядок по концентрации глюкозы. Если в качестве катализатора используется хлорная кислота, то концентрацию ионов Н можно считать равной концентрации хлорной кислоты, а влияние перхлорат-иона можно не учитывать, так как он является очень слабым основанием. Были получены следующие значения констант скорости первого порядка [c.422]

Из (198.9) следует, что период полураспада в реакциях первого порядка не зависит от начальной концентрации реагирующего вещества Со и определяется только константой скорости реакции к. Константа скорости первого порядка определяет также среднюю продолжительность жизни реагирующих молекул за время протекания реакции. В течение химической реакции одни молекулы реагируют уже при 0, другие вступают в реакцию при /->-оо. Следовательно, время жизни реагирующих молекул в течение всего процесса изменяется в очень широких пределах. Однако средняя продолжительность жизни молекул т во всех реакциях первого порядка обратно пропорциональна константе скорости реакции й и не зависит от начальной концентрации реагирующего вещества т = Мк. Действительно, число молекул, продолжительность жизни которых лежит в интервале от / до + (И, равно числу прореагировавших молекул за время Ш [c.537]

При протекании стадии обрыва цепи в соответствии с уравнением (5) разложение А описывается уравнением скорости первого порядка [c.57]

Определение общего уравнения процесса. Снова примем, что найдены правильный механизм и суммарное уравнение скорости, для процессов на поверхности. Сочетание указанного уравнения с другими выражениями, например с уравнением диффузии в порах или через пленку, довольно непрактично. Если это необходимо сделать, то лучше заменить уравнение с 3—7 константами одним эквивалентным выражением скорости первого порядка, которое далее можно комбинировать с уравнениями для других стадий, чтобы получить общее выражение скорости процесса. [c.415]

Отметим, что в уравнениях (XIV,16) и (XIV,17) величина к является константой скорости первого порядка, рассчитанной на единицу объема частицы, тогда как — коэффициент массопередачи на единицу ее наружной поверхности. Если скорости отнесены к другим величинам, то нужно произвести соответствующий пересчет. 424 [c.424]

Влияние процессов переноса к наружной поверхности катализатора. Прежде всего надо выяснить, не зависит ли скорость реакции от процессов переноса к внешней поверхности Это можно сделать одним из многих способов. Так, когда известны экспериментальные кинетические данные, то полученное из них среднее значение константы скорости первого порядка может быть сопоставлено с расчетным коэффициентом массопередачи для проточной системы, определяемым уравнением (ХП,22). Во всех случаях коэффициент массопередачи является верхним пределом скорости реакции, т. е. [c.431]

Вопроса о том, существует ли небольшая область роста константы скорости в начале распада, мы коснемся позднее. Заметим пока только, что тривиальный максимум на кривой скорости связан с падением концентрации реагента во времени. Не тривиальный максимум мог бы оказаться связанным с тормозящим влиянием на константу скорости первого порядка. [c.148]

Зависимость степени превращения диметилбензола от условного времени контакта для реакции изомеризации удовлетворительно описывается уравнением скорости первого порядка, а для реакции диспропорционирования — уравнением скорости второго порядка [13, 14]. [c.154]

Во всех этих случаях получается линейная зависимость lg [А1] от времени и по наклону прямой линии можно определить кажущуюся константу скорости к. Чтобы установить, является ли эта величина истинной константой, необходимо проверить, как влияет на полученную константу скорости первого порядка изменение начальных концентраций остальных компонентов и других частиц, присутствующих в системе. Иными словами, необходимо проверять выполнение закона первого порядка не только по времени, но и по начальным концентрациям участвующих в реакции или присутствующих в системе веществ. [c.159]

Изучалось влияние давления водорода на ход реакции. Как видно нз рис. 14, константа скорости реакции первого порядка прямо пропорциональна парциальному давлению водорода Ян,. Поскольку в исследованном диапазоне давлений водорода его растворимость в большинстве водных растворов подчиняется закону Генри, то константа скорости первого порядка должна [c.198]

Для измерения времени принята секунда, для измерения констант скорости могут применяться следующие единицы константа скорости первого порядка сек -, [c.47]

Таким образом, прежде чем какой-либо ряд данных надежно использовать в теории мономолекулярных реакций, необходимо полностью установить химическую сложность реакции и влияние стенок сосуда. В настоящее время имеется только несколько случаев, которые исчерпывающе и убедительно изучены. Это реакции разложения N2O5 [120], циклопропана [121] и N2O4 [83]. Во всех этих случаях частотные факторы оказались аномально высокими (1015—101 сек 1). Вледствие этого характеристическое давление, при котором можно было наблюдать падение констант скоростей первого порядка, было выше, чем оно предсказывалось для молекул такой сложности (см. табл. XI.2). В каждом случае реакции проявляют качественные особенности, которые характерны для промежуточной области концентрации (как константа скорости, так и энергия активации уменьшаются с уменьшением давления при постоянной температуре). [c.235]

Имеющиеся экспериментальные данные [46] по определению порядка реакции довольно противоречивы и неточны. Во всех. работах найдено уменьшение констант скоростей первого порядка с уменьшением давления этана. Константы, рассчитанные исходя из начального давления, меняются. Заксе [47], например, нашел, что константы скоростей нервого порядка увеличиваются примерно на 50% при увеличении начального давления этана от 30 до 100 мм рт. ст. в области температур от 850 до 910° К. Попытка Динт-сеса и Фроста [48] проанализировать скорость в пределах одного опыта привела к следующей математической зависимости kt = Ig (1—х) -f Вх, где В — константа. Таким образом, имеющиеся экспериментальные данные по определению порядка реакции не дают существенного вклада в выяснение механизма. Для доказательства механизма с большей надежностью могут быть использованы данные по распределению продуктов и значения абсолютных скоростей реакций. Тот факт, что СН4 не является основным продуктом в начальных стадиях реакции (составляя 2—10% от количества Hg), указывает, что скорости образования СН4 в начале реакции [см. уравнение (XIII.10.5)1 должны составлять меньше 10% от скорости цепной реакции, дающей Нг- Отношение скоростей образования Hj и СН4, а именно (Hg/ Hi), может быть рассчитано исходя из упрощенной схемы [см. уравнение (XIII.10.5)] и приводит к уравнению [c.311]

Многие из этих реакций были рассмотрены раньше, когда говорилось о N2O5. При избытке N0 скорость реакции становится близкой к скорости реакции первого порядка с константой скорости, которая сама является функцией общего давления. NO2 — ингибитор разложения. Поэтому в ходе разложения в отсутствие добавленного N0 наблюдается уменьшение кажущейся константы скорости первого порядка. [c.366]

Очевидно, реакция меркурирования катализируется кислотой, поскольку цовышение концентрации азотной кислоты сопровождается повышением скорости реакции меркурирования. Серная кислота также ускоряет реакцию, а ион нитрата не оказывает влияния. При насыщении реакционной смеси бензолом реакция следует кинетическому закону первого порядка. Константа скорости второго порядка для реакции была получена путем деления константы скорости первого порядка на растворимость бензола в реакционной смеси. При проведении реакции оксинитрования в 50%-ной азотной кислоте и при 55° реакция меркурирования идет медленно, скорость этой стадии такая же, как и скорость всей реакции. [c.564]

Результаты опытов по термическому превращению пиперилена при атмосферном давлении, температурах 650—750 °С и разбавлении водяным паром в мольном отношении 1 7,6 показали, что скорости распада пиперилена и образования дивинила и циклопентадиена формально описываются уравнениями второго порядка. Однако эти реакции не могут иметь второй порядок, так как изменение разбавления водяным паром от 1 до 16 моль на 1 моль пиперилена в пределах ошибки опыта на результаты термического превращения пиперилена не влияет. Хорошее совпадение расчетной кривой и экспериментальных точек (см. рис. 29.3) было получено, когда для описания изменения концентраций основных продуктов были использованы уравнения скорости первого порядка для самотормозящихся реакций [20], а распад дивинила и циклопентаднена описывался уравнениями скоростей второго порядка [c.240]

Концентрации [с] в химической кинетике принято измерять либо в молекулах в 1 см° молекулакм или просто см ), или в молях на литр [моль/л). Соответственно этому для измерения конт стант скоростей применяются следующие единицы константа скорости первого порядка eк константа скорости второго порядка см /молекула-сек или см /сек и л/моль сек [c.47]

Среднее время жизии протона т непосредственно связано с константой скорости первого порядка к. Для реакции обмена между состояниями НА и НВ среднее время жизи протона в состоянии НА равно [c.270]

Эффективную концентрацию данной группы определяют путем деления наблюдаемой константы скорости первого порядка внутримолекулярной реакции на константу скорости второго порядка соответствующего межмолекулярного процесса [349]. Для фер.ментативных реакций можно ожидать величин в интервале от 10 до 10 моль/.г .. [c.210]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорость первого порядка: [c.33] [c.200] [c.207] [c.227] [c.232] [c.356] [c.357] [c.358] [c.86] [c.49] [c.363] [c.416] [c.421] [c.421] [c.459] [c.51] [c.107] [c.240] [c.100] [c.58] [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология