Магнийорганические со сложными эфирами

Как нуклеофилы магнийорганические соединения присоединяются по группе с=о альдегидов, кетонов, сложных эфиров, [c.218]

Третичные спирты получают действием магнийорганических соединений на кетоны или сложные эфиры. [c.219]

При использовании сложных эфиров требуется 2 моль магнийорганического соединения на 1 моль эфира. [c.219]

Смешанные магнийорганические соединения, впервые изученные Гриньяром, имеют для органических синтезов совершенно исключительное значение. С их помощью могут быть получены вещества, принадлежащие к самым разнообразным классам органических соединений (углеводороды, спирты, эфиры, кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры, нитрилы), а также и другие металлорганические соединения. [c.123]

Синтез алкоголей при помощи цинкорганических и магнийорганических соединений имеет очень большое значение, особенно в лабораторной практике. Этим путем получаются спирты с более сложным строением углеводородного скелета, чем строение исходных веществ, в качестве которых чаще всего употребляют альдегиды и кетоны (см. стр. 192), хлорангидриды кислот и сложные эфиры. [c.137]

Действие магнийорганических соединений на сложные эфиры ведет к образованию кетонов и третичных спиртов [c.256]

В соответствии с рядом активности карбонильных соединений (Г. 7.3) кетоны быстрее реагируют с магнийорганическими соединениями, чем сложные эфиры. По этой причине не удается выделить промежуточно образующийся кетон. [c.197]

Спирты получаются при действ ш магнийорганических соединений на альдегиды, кетоны, сложные эфиры, т.е. соединения, содержапще [c.24]

Если мы имеем сложный эфир оптически активного спирта с тремя заместителями К, и причем К меньше а меньше К , то молекула магнийорганического соединения атакует его с наиболее выгодной в пространственном отношении, т. е. с наименее экранированной, стороны. Эта бесспорно логически правильная мысль сразу же потребовала известных дополнений. Если остаток спирта может вращаться совершенно свободно вокруг связи С—О, то мы вообще не будем иметь никакого асимметрического синтеза. [c.424]

Взаимодействие янтарного ангидрида с реактивами Гриньяра. Из магнийорганических соединений и янтарного ангидрида гладко получаются сложные эфиры -оксокарбоновых кислот [c.449]

При реакциях магнийорганических соединений с производными карбоновых кислот могут протекать некоторые побочные процессы, в частности — дегидратация образующихся третичных спиртов. Производные карбоновых кислот (сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды) вначале реагируют с реактивом Гриньяра по обычной схеме [c.311]

Сложные эфиры реагируют с магнийорганическими соединениями с образованием третичных спиртов по схеме [c.317]

Спирты образуются при взаимодействии магнийорганических соединений с альдегидами, кетонами и сложными эфирами, в которых имеется карбонильная группа—С=0 со смещенным к атому [c.264]

Реакция Клайзена относится к типу альдольных реакций и заключается в конденсации сложных эфиров с соединениями, содержащими активную метиленовую группу (сложные эфиры, кетоны, нитрилы), в присутствии основных катализаторов (металлический натрий, амид натрия и некоторые магнийорганические соединения). Так, например, при конденсации сложных эфиров образуются р-кетоэфиры [c.276]

Реакция между магнием и а-галоидозамещенными альдегидами, кетонами или сложными эфирами не останавливается на стадии образования магнийорганического соединения, а протекает более сложно. Так, например, бромуксусный эфир образует магнийорганическое соединение [c.15]

Синтез вторичных и третичных спиртов. Взаимодействие сложных эфиров с магнийорганическими соединениями является методом синтеза вторичных и третичных спиртов при применении этилового эфира муравьиной кислоты (этилформиата) образуются вторичные спирты (уравне- [c.52]

При взаимодействии магнийорганических соединений с производными кислот протекают и некоторые побочные реакции к ним относятся, например, дегидратация образующихся третичных спиртов и так называемая переэтерификация исходных сложных эфиров. [c.55]

Наряду с гладко протекающими реакциями в синтезах с применением магнийорганических соединений известны и многочисленные аномальные процессы. В случае сложных эфиров они были обстоятельно изучены Г. Л. Стад-никовым, для хлор ангидридов кислот — Ф. Уитмором, для альдегидов и кетонов — Ф. Уитмором, Е. Колером, А. Е. Арбузовым, А. Д. Петровым- [c.12]

Вообще для получения третичного спирта со связанным с карбинольным атомом углерода третичным радикалом выгоднее исходить из разветвленного кетона и свободного от пространственных препятствий магнийорганического соединения, чем наоборот. Еще лучше в этих случаях применять сложный эфир (с третичным радикалом). [c.131]

РЕАКЦИИ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СО СЛОЖНЫМИ ЭФИРАМИ [c.181]

Таким образом, для завершения реакции на 1 моль сложного эфира требуется 2 моля магнийорганического соединения. [c.181]

Напишите уравнения реакций получения изовалериановой кислоты а) окислением первичного спирта б) окислением альдегида в) из алкилгало-генида (гидролиз нитрила) г) гидролизом сложного эфира д) гидролизом ангидрида кислоты е) с помощью магнийорганического соединения. [c.79]

Из магнийорганических соединений и кетонов, а также сложных эфиров либо хлораигндридов кислот (сравните с синтезом триме-тнлкарбииола по Бутлерову) образуются третичные спирты [c.248]

Реакция между магнием и а-галондозамещеннымн альдегидами, кетонамн или сложными эфирами не останавливается на стадии образования магнийорганического соединения, [c.227]

Магнийорганические соединения легко вступают в реакцию с производными кислот сложными эфирами, хлораигид-ридами, ангидридами и солями. [c.269]

Синтез вторичных и третичных спиртов. Взаимодействие сложных эфиров с магнийорганическими соединениями является методом сяятеза вторичных и третичных спиртов лри применении этилового эфира муравьиной кислоты (этилформиата) образуются вторичные спирты (уравнение I) при применении эфиров всех других кислот — третичные спнрты (уравнение II) [c.269]

Последняя реакция заключается в том, что образующийся из сложного эфира и магнийорганического соединения магнийбромалкоголят частично вступает в дальнейшую обменную реакцию с исходным сложным эфиром в результате этой реакции получается новый сложный эфир, включающий ра- [c.271]

Термическая стойкость комплексного соединения зависит от характера входящих в него радикалов. Если К — арильный или алициклический радикал, то комплексное соединение распадается при сравнительао низкой температуре (40—42 °С) если же Н — алкильный радикал, то для распада более стойкого в этом случае комплексного соединения требуется и более высокая температура (110—120 °С). Термическая стойкость комплексного соединения, содержащего а-тиенильный радикал, несмотря на его ярко выраженный ароматический характер, также высока, поэтому в обычных условиях проведения магнийорганических реакций комплексное соединение не распадается, и после гидролиза вместо сложных эфиров а-тиенилгликолевой кислоты (вторичной а-оксикислоты) образуются с выходом от 30 до 50% сложные эфиры а-тиенилглиоксалевой кислоты. [c.162]

Их сложные эфиры получают в результате присоединения магнийорганических соединений к сероуглероду с последующим алкилирова-ннем [c.454]

Синтез спиртов из альдегидов и кетонов. Взаимодействие смешанных магнийорганических соединений с карбонилсодер-жащими соединениями (альдегидами, кетонами, сложными эфирами, хлорангидридами) представляет собой наиболее важную группу реакций магнийорганического синтеза. Целью этих реакций является получение спиртов. [c.305]

Общим методом синтеза спиртов пиридинового ряда, не ограниченным только 2- и 4-замещенными, служит взаимодействие альдегидов, кетонов и сложных эфиров пиридинового ряда с магнийорганическими соединениями. Так, реакция пиридин-2-альдегида с бромистым бензилмагнием приводит к спирту VIII, изомерному по своей структуре со спиртом VII. [c.454]

Не менее распространенной является также реакция Киёвена-геля, в которой альдегиды и кетоны при катализе основаниями конденсируются с играющими роль метиленового компонента соединениями общей формулы X—СНа—Y, где оба заместителя X и Y) обладают электроноакцепторными свойствами (см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 157). К реакциям рассматриваемого типа можно также отнести взаимодействие альдегидов, кетонов и сложных эфиров с магнийорганическими соединениями, достаточно подробно обсуждаемое в большинстве учебников и учебных руководств по органической химии, а также конденсации с нитрилами, циклопеитадиеном и его аналогами, фенолом, пнколинами, реакцию Виттига и ряд других превращений. [c.236]

Сложный эфир (в приведенном примере—метилформиат НСООСН) реагирует с магнийорганическим соединением обычным образом (см. стр. 50), что и приводит к образованию побочных продуктов реакции, среди них — первичного спирта из исходного альдегида (продукт восстановления) [c.39]

Последняя реакция заключается в том, что образующийся из сложного эфира и магнийорганического соединения магнийбромалкоголят частично вступает в дальнейшую обменную реакцию с исходным сложным эфиром в результате этой реакции получается новый сложный эфир, включающий радикал синтезируемого третичного спирта (что, естественно, уменьшает выход последнего) [c.55]

Основные научные исследования относятся к химии индивидуальных магнийорганических и гетероциклических соединений. Установил (1906), что в реакциях Гриньяра эфир является не простым растворителем, а катализатором образования алкилмагнийгалогенидов. Применив вместо эфира в качестве катализаторов третичные амины, выделил (1908) индивидуальные магнийорганические соединения. Доказал возможность магнийорганического синтеза в любых растворителях с добавлением небольших количеств эфира или третичного амина. Установил (1906—1914) образование оксониевых, аммониевых и тиониевых комплексов, определил теплоты их образования и разложения. Разработал (1914— 1915) методы синтеза новых пир-рольных соединений, непредельных кетонов. Совместно с А. П. Терентьевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагиий-бромид. Является одним из основоположников химии фурановых соединений в СССР. Разработал методы определения небольших количеств ацетона, формальдегида, ацетальдегида и других карбонилсодержащих соединений. Исследовал хлорофилл и гемии. Инициатор (1935—1945) практического использования волжских сланцев, битумов, природного газа. [22, 121] [c.556]

В 1904 г. Н. Д. Зелинским был открыт новый общий метод синтеза альдегидов из муравьиной кислоты с применением магнийорганических соединений. В этом же году А. Е. Чичибабин открыл новую реакцию получения альдегидов из ортомуравьиного эфира через стадию ацеталей, нашедшую препаративное применение. Им же разработан метод синтеза сложных эфиров из нейтральных угольных эфиров, а также ортоэфиров из ортоугольного эфира. [c.11]

При той же методике определения конца реакции (проба Гилмана) можно вводить во взаимодействие с одним и тем же магнийорганическим соединением вещества различных классов или различного строения. Так, Вавон и сотр. [5] занимались изучением реакции между бромистым этилмагнием и сложными эфирами. На скорость взаимодействия влияет, например, при бутиловом эфире бензойной кислоты характер этерифицирующего радикала (первичный, вторичный и третичный бутиловые эфиры реагируют в отношении 400 40 1). Оказывает действие и наличие метильных групп в ароматическом ядре (этиловые эфиры бензойной, о-толуиловой,2,4,6-триметилбен-зойной кислот реагируют с относительными скоростями 1000 30 1). Влияет ускоряющим образом сила кислоты и т. п. [c.76]