Неионная сорбция

Фенолы, имеющие кислый характер, могут сорбироваться на анионообменных смолах по анионообменному механизму. Их ароматические ядра проявляют большое сродство к матрице ионообменников на основе сополимера стирол—дивинилбензол и включаются как в ионную, так и в молекулярную сорбцию. Обнаружено, что фенолы можно также выделить путем их неионной сорбции на функциональных группах ионообменных смол [29], вследствие чего для разделения фенолов можно использовать как анионо-, так и катионообменные смолы. [c.38]

Методы растворяющей и высаливающей хроматографии основываются на неионной сорбции смолами. Подробно они будут рассмотрены в гл. 9, а в этой главе будут описаны методы хроматографического анализа, которые основываются на соединении нейтральных молекул с ионами с образованием ионных производных. [c.226]

Однако свойство ионитов поглощать молекулы недостаточно изучает ся. Практически нет работ, посвященных изучению процесса неионной сорбции на ионитах. [c.139]

Рассмотренные выше обстоятельства приходится учитывать в процессе разделения белков и пептидов [106, 107]. При КЗЭ белков с немодифицированным капилляром рекомендуется после каждого проведенного разделения при вводе пробы из биологических матриц тщательно промывать капилляр раствором едкого натра. При этом молекулы, адсорбированные на стенках капилляра, удаляются. Если значения pH вьппе изоэлектрической точки (р/), то белки находятся в анионной форме, т.е. имеют тот же заряд, что и стенки кварцевого капилляра. Предпочтительный pH буфера составляет 9-11. При pH < 2 адсорбция белков уменьшается вследствие протонирования силанольных групп. Возникают проблемы иного рода очень малый ЭОП и возможная денатурация белков. Для предотвращения сорбции белков стенками капилляра к буферу добавляют соли щелочных металлов, низших полиаминов, цвиттер-ионов, обладающих большой буферной емкостью. Перспективно использование неионных ПАВ в качестве динамических покрытий. [c.350]

Измерение А (и с° или с ЕС) нельзя произвести непосредственно. Его оценивали методами 1) удерживаемых объемов, наблюдаемых при хроматографировании методом гель-проникающей хроматографии растворов неэлектролита вместе с амфифильным соединением (водный N проникает в гель, мицеллярный N - нет) 2) равновесного диализа систем мицелла - солюбилизат 3) кинетики реакции в условиях, когда реакционная способность мицеллярного N значительно отличается от реакционной способности водного N 4) изменения рН буферных растворов, обусловленного сорбцией слабой кислоты неионными мицеллами. Полученные величины К сведены в табл. 3.13. Результаты, полученные с помощью методов (1) и (2), были проанализированы в рамках моделей 1 или Г. Однако в этих измерениях [c.578]

Кроме возникновения разнообразных ассоциатов фиксированный ион — подвижный ион, образование которых обусловлено электростатическими силами, ионообменные мембраны могут также сорбировать слабые электролиты и неэлектролиты из растворов. Сорбция таких растворенных веществ в большинстве случаев обратима и регулируется теми же факторами, которые определяют сорбцию растворенного вещества неионными мембранами. Вследствие образования прочного ассоциа-та или связывания молекул растворителя с фиксированными ионными группами не все растворители пригодны при совместном использовании с ионообменными мембранами для сольватации растворенных веществ. Связанные молекулы растворителя имеют пониженную подвижность и, следовательно, не способны к быстрой переориентации вокруг частиц растворенного- [c.159]

В ионообменных мембранах, так же как и в неионных, специфические взаимодействия (например, диполь-диполь-взаимо-действие между полярными группами растворенного вещества и мембраны) вызывают увеличение сорбции растворенного вещества. Неполярная часть органических растворенных веществ придает поверхностную активность растворенному веществу вследствие противоположной тенденции полярной части оставаться в растворе. В результате этого сорбция обычно увеличивается с ростом отношения гидрофобной части растворенного вещества к гидрофильной, за исключением тех случаев, когда преобладают эффекты просеивания. Поскольку средняя ширина ситовых отверстий полностью набухших ионообменных мембран находится в пределах от 6 до 30 А [24], распространенные сульфированные полистиролы с поперечными сшивками (8—12%) из дивинилбензола (ДВБ) сорбируют простые фе-нильные и нафтильные производные и глюкозу без большого пространственного затруднения. Более крупные молекулы помещаются только в полимерах с меньшей степенью сшивки. [c.160]

В общем случае можно извлекать соединения ионного характера из разбавленных растворов или сложной смеси с другими продуктами путем ионообменного процесса сорбции-десорбции. Можно извлекать таким способом аминокислоты, пептиды, протеины, ионные витамины и антибиотики, алкалоиды из их естественных источников. Для выделения неионных веществ — спиртов, стиролов, углеводородов — иониты бесполезны так, например, нельзя извлечь с применением ионитов витамины А и Д, каротины и спирты — адсорбцией из природных веществ. Исключение представляют неионные соединения, которые могут образовать комплексные соединения ионного типа например сахара можно сорбировать на анионите в виде их боратных комплексов [45]. [c.583]

Наиболее эффективным путем подавления связывания с носителем является проведение анализа в буфере, содержащем неионные детергенты (твин-20, тритон Х-100, Х-305 и др.), а также белки, обладающие высоким сродством к центрам сорбции носителя [c.214]

Неэлектролиты могут поглощаться ионообменными смолами либо в результате образования ионных комплексов, либо непосредственно (неионная сорбция). Из процессов первого типа большой интерес для органического анализа представляет поглощение альдегидов и кетонов анионитами в бисульфитно11 форме [23,7] и поглощение сахаров и многоатомных спиртов после перевода их в боратные анионные комплексы [12,27]. К этому же типу относится поглощение р-дикетонов катионитахми в Ре +-форме [24]. Другие примеры приведены в работе Гельфериха [10]. [c.24]

Кроме pH равновесного р-ра, определяющего степень диссоциации ионогенных групп, на И. о. существенное влияние ока,эывает ряд др. факторов структура ионита и его набухаемость, тип и размеры обменивающихся ионов, концентрация и темп-ра р-ра, комплексообразование, неионная сорбция и т. д. [c.429]

Неионные взаимодействия вещества с обменником, как правило, ухудшают хроматографнчесхгое разрешение, размывают пики. Их стараются подавить путем соответствующего выбора пористости обменника, введения органических растЕюрителей или мочевины, схш-ження концентрации со.ми за счет выбора значения pH, обеспечивающего мепее прочную сорбцию вещестла, и др. [c.267]

Качество П.п. во многом зависит от технологии их приготовления и оптим. подбора вспомогат. в-в, В большинстве П, п. используют, как правило, неионные ПАВ (смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы), напр, алкилариловые эфиры полиоксиэтиленов, или их смеси с анионными ПАВ, напр, с алкилбензолсульфонатами (катионные ПАВ почти не используются). В качестве стабилизаторов дисперсий применяют анионные полиэлектролиты (лигносульфонаты Ка или Са либо продукты конденсации 2-нафта-линсульфоната Ка с СНзО), в качестве наполнителей для сухих П, п,-измельченные прир. минералы со сравнительно высокой сорбц. емкостью (диатомит, вермикулит, аттапуль-гит, перлит, монтмориллонит, каолин и др.) и менее сорбирующие (тальк, пирофиллит, бентонит, пемзу, песок, кальцит, гипс и др.), а также синтетич. сорбенты (аэросил, силикагель, белую сажу). Иногда к П.п. добавляют антиоксиданты, ингибиторы коррозии, пеногасители, загустители, в-ва, уменьшающие испарение и регулирующие pH, и т, п. [c.500]

Разнообразие структур органических ионов, а также видов их неэлектростатического взаимодействия обуславливает широкий диапазон абсолютных значений котщентрациоттых констант обмена органических ионов и характер их изменения по мере использования емкости ионита. Во многих случаях они уменьшаются по мере использования емкости, в других — возрастают или проходят через максимум. Ориентировочная оценка вклада неионного взаимодействия в обшее изменение термодинамического потенциала при сорбции органических ионов показывает, что он весьма велик. Так, при сорбции морфина из водных растворов он достигает 50%, при сорбции атропина — 60%. Причем, как и следовало ожидать, с увеличением температуры до 65 вклад некулоновского взаимодействия, например, в случае атропина, снижается до 40%. [c.198]

Ионообменные материалы могут поглощать не толькэ обменивающиеся ионы, но и неэлектролиты (примерно таким же образом, как неионные сорбенты). Изотермы сорбции неэлектролита имеют вид изотерм Ленгмюра и Фрейндлиха, т. е. с увеличением концентрации раствора коэффициенты распределения возрастают. [c.483]

В результате проведенных авторами исследований установлено [57], что с увеличением плотности положительного заряда поликатионитов возрастают гидродинамические размеры их макроионов и повышается эффективность флокуляции суспензий клеток Е. сой. Увеличение неионных размеров флокулянтов, обусловленное увеличением их молекулярной массы, практически не влияет на флокулирующие свойства поликатионитов. Авторы установили, что на ионные размеры полиамфолитов влияет не только состав сополимеров, но и pH среды. Показано также преимущество полиамфолитов по сравнению с поликатионитами, что может быть обусловлено особенностями их сорбции и поведения макромолекул в адсорбированном состоянии [57]. Полученные в этой работе результаты, по-видимому, можно объяснить условиями равновесия адсорбции полимера и весьма длительным контактом бактериальных клеток с полимерами (было 20 ч). В этом случае эффективность флокуляции в меньшей степени зависит от молекулярной массы высокомолекулярных соединений, так как полимеры с разной молекулярной массой могут образовывать на поверхности адсорбционные слои приблизительно равной толщины [58]. При этом влияние на систему добавляемого электролита повышается, так как снижается радиус действия ионно-электростатического фактора и вследствие этого увеличивается вероятность адсорбции хвостов макромолекул на поверхности частиц. [c.30]

Постоянство значения полной обменной емкости ионита нрзависшю от типа обменивающихся ионов отражает тот факт, что И. о. происходит в стехиометрич. соотношениях. Количество поглощенных ионов должно соответствовать чис.чу вытесненных ионов. Отклонения от эквивалентности обмена указывают на протекание побочных процессов неионной (молекулярной) сорбции. Благодаря эквивалентности обмена в течение всего процесса сохраняется электропейтральность фаз, обменивающихся ионами. [c.429]

После полного гидролиза белка производится количественное онределе-ние каждой из аминокислот, присутствующих в гидролизате. Для разделения аминокислот чаще всего применяется метод ионообменной хроматографии. В качестве ионообменника обычно используют сульфополистирольный катионит. Смесь аминокислот вносится в верхнюю часть колонки при pH 3 в этих условиях индивидуальные аминокислоты полонштельно заряжены. Аминокислоты в форме катионов сорбируются на сульфополистирольной смоле (содержащей группы — SOg Na ), замещая часть ионов натрия, и удернги-ваются на материале колонки электростатическими силами. Очевидно, что прочность сорбции аминокислоты возрастает с увеличением ее основности. После внесения смеси начинается элюция аминокислот при постепенном увеличении pH и 1тонной силы буферных растворов, пропускаемых через колонку. В этих условиях положительный заряд на аминокислотах постепенно нейтрализуется и ионные взаимодействия ослабляются. Первыми с колонки снимаются кислые аминокислоты (глутаминовая и аспарагиновая кислота), затем нейтральные и, наконец, основные. С помощью этого метода можно разделять все аминокислоты, обычно встречающиеся в белках, поскольку прочность сорбции аминокислоты смолой зависит как от ионных, так и от неионных взаимодействий. Сульфополистирольный катион адсорбирует аминокислоты достаточно избирательно, так что все нейтральные аминокислоты, которые нельзя разделить с помощью ионного обмена, тем не менее элюируются с колонки в разных фракциях. Индивидуальные аминокислоты, элюируемые с колонки, собираются автоматическим коллектором фракций. Затем их количественно определяют путем измерения интенсивности окраски, возникающей при действии нингидрина. В настоящее время промышленность выпускает несколько типов автоматических амино- [c.57]

Ионообменная хроматография органических соединений разработана довольно хорошо. Если судить о степени ее использования по числу выполняемых за день анализов, то, по-видимому, она находит наибольшее применение в анализах смесей аминокислот с помощью катионного обмена. Методом ионообменной хроматографии можно разделять органические кислоты и основания, а также многие вещества неионного характера путем предварительного получения продуктов конденсации или координации их с простыми ионами. Примером таких соединений могут служить альдегиды, образующие с бисульфитными ионами продукты присоединения, и сопряженные диолефины, которые образуют координационные соединения с ионами серебра. Кроме того, многие вещества сорбируются ионообменными смолами без увеличения ионных зарядов. Примером такого рода сорбции являются моносахариды, которые можно разделить хроматографически на анионообменных смолах, содержащих четвертичные основания (гл. 9). [c.217]

Чем выше молекулярный вес органической кислоты или основания, тем прочнее они удерживаются ионообменными смолами, однако, если размер ионов выше некоторого предела, смолы начинают проявлять ситовой эффект ионы не могут проникнуть в поперечносшитую сетку смолы, и если это все же происходит, то в очень слабой степени. Большие ионы могут удерживаться обменниками с открытой физической структурой, как, например, пористые и крупносетчатые смолы, обменники на основе целлюлозы и микрокристаллические неорганические обменники. Большое значение приобретают неионные эффекты растворителя . Обменник на основе полистирола прочно связывает ароматические ионы, например катионы бензиламмония и 1,1 О-фенантролина или анионы л-толуолсульфокислоты. На неорганических обменниках эти ионы удерживаются совсем слабо. Когда речь идет о сорбции веш,ества неионного характера, гораздо большее значение имеет химическая природа матрицы или основной хребет обменника, а не тип ионных групп. [c.218]

Изложенные в предыдущем параграфе экспериментальные данные и их интерпретация в связи с термодинамическим анализом процесса ионного обмена, протекающего с участием ионов органических веществ, включая представления о дополнительном взаимодействии органического нротивоиона с ионитом, позволяют высказать ряд предположений о структуре ионообменных сорбентов, обладающих повышенным средством с органическими ионами. Для того чтобы возникла повышенная избирательность сорбции ионов в таких системах, необходимо образование ряда дополнительных неионных связей. Этому способствует расположение вблизи сорбированного органического иона разнообразных группировок матрицы ионообменника. Можно думать, что уменьшение [c.200]

Катионы алифатических аминов относятся к средне- и сильноудерживаемым. В одина овых условиях их времена удерживания, как правило, больше, чем время удерживания катиона калия [1]. Удерживание аминов на катионообменниках низкой емкости зависит от структуры и числа алифатических радикалов (табл. 11.1). Чем больше число радикалов и чем они гидрофоб-нее, тем сильнее амин удерживается на катионообменнике. Поэтому при использовании кислотных элюентов третичные амины удерживаются сильнее вторичных и первичных. С увеличением числа углеродных атомов в радикале растет его гидрофобность, поэтому этиламин удерживается сильнее метиламина. Введение в радикал гидроксогруппы уменьшает его гидрофобность, фэЦому время удерживания этанол-амина меньше, чем этиламина. Зависимость удерживания аминов от гидрофобности алифатических радикалов свидетельствует о вкладе неионо-обменного сорбционного взаимодействия в механизм удерживания. Введение метанола в элюент уменьшает неионообменную сорбцию аминов и их времена удерживания. [c.175]

Изучена сорбция и кинетика сорбции неионного поверх-ностноактивного вещества ОП 7 на сульфоьислотпом кгп ните КУ — 2 — Ь. Определены некоторые закономерное сорбции. [c.133]

Белки эффективно концентрируются с помощью электрофореза в ПААГ [63, 196, 276, 277, 382] или изотахофореза [283J. Применение электрофоретической процедуры для концентрирования макромолекул путем осаждения [308] или извлечения белков из неионных растворов с использованием мембран [3] может осложняться необратимой сорбцией белка иа мембране. С этой проблемой сталкиваются также и при работе с жидкими мембранами [384, 385] (см. дальше). Белки из разбавленного раствора (100—800 нг/мл) были выделены осаждением после введения радиоактивной метки с помощью [ Н]-1-фторо-2,4-ди-иитробензола [280]. Для снятия белков с ДЭАЭ-целлюлозы в высококонцентрированной форме использовался карбоксиметил-декстран [367]. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология