Электрометрическое восстановление

Фиг. 22 Принципиальный вид кривой потенциал — время при электрометрическом восстановлении окисленного образца меди.

Поверхностные пленки снижают эффективность электрода. Обнаженный металл является значительно лучшим катодом, чем покрытый окислом последний не только может,препятствовать выделению водорода, но и создает дополнительное сопротивление в электрохимическом контуре. Поэтому определенную важность имеет стабильность окисла в растворе. Разность потенциалов, возникающая между алюминием и нержавеющей сталью, примерно такая же, как между алюминием и медью. В первом случае катодная нержавеющая сталь покрыта имеющей низкую проводимость окисной пленкой с высокими защитными свойствами. Поэтому контактный ток между этими двумя металлами сравнительно мал. Во втором случае, однако, окисел на катодной меди легко восстанавливается (как это описано в разд. 1.8 применительно к электрометрическому восстановлению) и восстановление кислорода происходит с высокой скоростью на элективной обнаженной поверхности металла. В этих двух случаях процесс идет с катодным контролем, т. е. эффективность катода определяет скорость коррозии, и это — обычная ситуация. [c.104]

Фиг. 127. Кривые электрометрического восстановления пленок окиси железа пунктирная линия показывает значение потенциала, при котором принимается, что восстановление окончено (Дэвис, Эванс и Агар).

Фиг, 129. Установка для электрометрического восстановления (Дэвис, Эванс и Агар). [c.711]

Метод титрования с двумя индикаторными электродами чаще всего используется для определений, основанных на реакциях окисления — восстановления. Однако в нем используются также реакции осаждения и нейтрализации. Это стало возможным благодаря введению так называемых электрометрических индикаторов. Например, для того чтобы оттитровать раствор кислоты раствором щелочи, добавляют к титруемому раствору несколько капель раствора иода. До точки эквивалентности ток в цепи почти отсутствует, после точки эквивалентности, когда в цепи появляется избыток щелочи, образуются иодид-ионы и, таким образом, возникает пара Ь — 21-, вызывающая возрастание тока. [c.186]

Средние пленки имеют толщину а пределах от 400 до 5000 А и видны невооруженным глазом благодаря интерференционному окрашиванию (цвета побежалости). Их толщину можно определить весовым методом или электрометрически (катодным восстановлением). [c.13]

Использование нево шых растворителей в аналитической практике дает возможность расширить области их применения в других методах анализа (осаждения, комплексообразования, окисления—восстановления, хроматографии, электрометрических методах и т. д.) и увеличить ассортимент веществ для приготовления титрованных растворов, пригодных для титрования как мономерных, так и полимерных соединений. [c.155]

Титан (III) и (II). При определении титана в титановых белилах [10], титановых минералах [10], в сталях [8], в веществах, содержащих уран [11], титруют стандартным раствором соли железа (П1) (обычно в атмосфере неактивного газа) [8, 9] после растворения анализируемого материала и восстановления Tii " в редукторе. Конечную точку титрования определяют электрометрически или визуально. [c.153]

При измерениях окислительного потенциала колориметрическим методом для получения термодинамического значения потенциала необходимо, чтобы система приходила в равновесие с индикатором. Для этого при измерениях окислительного потенциала в системах, в которых процессы окисления —восстановления осуществляются с участием водорода и, в особенности, кислорода, так же как и при электрометрическом измерении, требуется введение катализаторов, ускоряющих окислительно-восстановительную реакцию. Кроме того, необходимо, чтобы при измерениях потенциала систем, в которых процесс восстановления осуществляется водородом, окисленная форма индикатора достаточно быстро восстанавливалась водородом. [c.181]

Форма кривой сила тока — напряжение и, тем самым, величина потенциала полуволны могут изменяться под влиянием различных факторов. Так, например, потенциалы восстановления ионов металлов, присутствующих в растворе в виде аквакомплексов, изменяются при образовании комплексов с другими лигандами. При комплексообразовании обычно наблюдается смещение потенциала полуволны в сторону более отрицательных значений. Исследование такого смешения в зависимости от концентрации комплексообразующего вещества позволяет найти состав и константы образования комплекса. На потенциал полуволны может также оказывать влияние pH раствора, которое связано с изменением или природы имеющихся комплексов или продуктов электролиза. Преимущество полярографических методов по сравнению с другими электрометрическими методами в том, что электролизу подвергается лишь небольшой объем раствора, и, кроме того, концентрация вещества, подлежащего исследованию, в этом растворе может быть очень малой. Количественные полярографические исследования, как правило (исключения см. гл. 1), возможны только тогда, когда имеются следующие предпосылки. [c.211]

Если константы ионизации (протолиза) и введенное несколько позднее (в 1909 г.) Серенсеном понятие pH примерно к 30-м годам XX в. прочно вошли в традиционный арсенал органической химии, то с электрометрическим определением констант равновесия окислительно-восстановительных систем дело обстояло сложнее. Это связано с тем, что применение потенциометрической техники требует наличия в растворе равновесных концентраций (при этом достаточно высоких, от 10" до 10"2 моль/л) обоих форм — как окисленной, так и восстановленной на практике же часто оказывается, что та или иная форма нестабильна, и следовательно, невозможно создать достаточную концентрацию ее на протяжении достаточно продолжительного времени. Следовательно, определение ред-окс-потенциалов органических систем равновесными электрометрическими методами весьма ограничено. [c.135]

Техника и оборудование для кулонометрического восстановления при постоянном напряжении более сложны, чем в других ре-дуктометрических методах. Оказалось, что электрометрический метод дает одинаково точные результаты для алифатических и ароматических нитро-групп. Так как параметры электрического тока можно измерять с высокой точностью, этот метод применим для работы с образцами в количествах ниже 0,1 мг-экв. Его использовали также для раздельного определения нитросоединений. Бинарные смеси, компоненты которых имеют волны восстановления с разрещением по крайней мере 0,35 в, удавалось успешно анализировать, проводя последовательный электролиз при разных значениях потенциала катода [c.280]

Описание применения электрометрических индикаторов в установке, где стрелка останавливается при достижении конца титрования (в методах нейтрализации, окисления-восстановления или осаждения), приводится в литературе . Одним из преимуществ таких установок является [c.211]

Но даже если внести поправку на приведенную выше величину с для РегОз в оптические результаты, все же приведенные позднее Дэвисом, Эвансом и Агаром [416] данные (табл. 22) для толщины окисных пленок на железе, соответствующей различным интерференционным цветам, следует признать зани женными. Эту толщину они вычислили по привесу после опре-деления состава пленки несколькими методами (рентгеновским, электронографическим, анализом снятых пленок на двухвалентные и трехвалентные ионы железа, изучением свойств в процессе электрометрического восстановления) на основе предположения. что удельные веса а-РегОз и Рез04 соответственно равны 5,25 и 5,20. Поверхность этих образцов перед окислением восстанавливали водородом, тогда как раньше исследователи обычно обрабатывали ее абразивом. [c.262]

Электрометрические методы анализа, описанные в книге, основаны на использовании реакций нейтрализации, замещения, осаждения, окисления-восстановления, диазотирования, комплексообразования, протекающих строго стехиометрически в нужном направлении, до конца и с достаточной скоростью. [c.25]

Электрометрический метод состоит в определении количества электричества, необходимого для восстановления образовавшегося окисла до металла. Для этого образец погружают в электролит и делают катодом. Окончание восстановления окислд определяют по точке перегиба на кривой потенциал — время. Метод пригоден для определения скорости окисления, особенно при образовании сравнительно тонких окисных пленок. [c.237]

Описание применения электрометрических индикаторов в установке, где стрелка останавливается при достижении конца титрования в методах нейтрализации, окисления-восстановления или осаждения), приводится в литературе Одним из преимуществ таких установок является применение простых электродов из платиновой проволоки и ютсутствие электродов сравнения. [c.231]

Фойгт [1669] описал полярографический метод определения двойных связей в полиэфирах на основе малеиновой и фумаровой кислот, основанный на восстановлении этих кислот на капельном ртутном электроде в янтарную кислоту. Благодаря разнице в потенциалах полуволны малеиновой и фумарной кислот (1,36 и 1,6 б соответственно), их можно определять раздельно. Для анализа полиэфиров были использованы и другие методы. Так, Фийолка, Ленц и Рунге [1670] для определения карбоксильных групп в полиэфирах, образующихся при конденсации оксикислот или при взаимодействии дикарбоновых кислот с гликолями, использовали метод непосредственного электрометрического титрования с применением алкоголята натрия. [c.112]

В процессе твердения шлакосиликатной композиции происходит связывание анионов кремневых кислот, ионов ОН , Ка и Н2О в гелеобразные новообразования. На кривой изменения э. д. с. пары Hg—РЬ, погруженной в твердеющую шлакосиликатную композицию (рис. 1), видно наличие трех этапов в функциональной зависимости э. д. с. от времени увеличение э. д. с. системы, стабилизация в течение некоторого отрезка времени и спад. При электрометрическом методе измеряется разность потенциалов, для каждого из которых может быть написано уравнение потенциала, аналогично приведенному выше. Если использовать два металлических электрода, то потенциал любого из них будет определяться соотношением окисленной и восстановленной форм, причем активности ионов, участвующих в электрохимических реакциях на разных электродах, разные. Это может быть связано с наличием специфической адсорбции на электроде, его химической природой и строением двойного слоя, образующегося на поверхности электродов, а также с неоднородностью состава шлакосиликата, его жидкой фазы в электродном пространстве. [c.57]

Электрометрический метод был разработан, в частности, для определения толщины тонких пленок окислов на металлах и поэтому пригоден для определения скорости окисления во времени на начальных стадиях. процесса. Метод состоит в определении количества электричества, необходимого для восстановления окисла либо до металла, либо до низшего окисла. Впервые он был использован Эвансом и Баннистером [614] для определения толщины пленки йодистого серебра, образующейся нз металлическом серебре, по количеству электричества, требующегося для восстановления пленки до металла. Им пользовались также Майли [615, 616] для определения толщины окисных пленок на железе и меди и Дайесс с Майли [617] при исследовании окисных и сульфидных пленок на меди. Прайс и Томас [258, 618] воспользовались этим методом для определения состава продуктов коррозии, образующихся на серебре и медносере- [c.248]

В этой короткой главе мы ограничимся рассмотрением электронного восстановления и окисления, стремясь изложить только общую теорию этих систем, а также экспериментальные методы, включающие применение индикаторов и электрометрических методов. В заключение мы кратко коснемся вопросов биологического бкисления. [c.163]

Прибор, применяемый для этой цели, весьма прост. Хингидронный электро1ц являет ся настолько, яз вестной окислительно-восстановительной системой, что нет необходимости ее описывать. Такое же устройство применяется для измерения потенциала любой окислительно-восстановительной системы, если восстановленная форма не окисляется кислородом воздуха. В последнем случае требуется закрытый сосуд, через который пропускается инертный газ, например, азот, до тех пор, пока весь кислород не будет удален из системы. Азот должен быть очищен пропусканием над нагретой медью или через раствор пирогаллола. Такая же методика применяется при электрометрическом изучении клеточных суспензий. [c.176]

Электрометрические методы — потенциометрия и полярография. Первые позволяют определить активности, а при постоянстве ионной силы — и концентрации веществ, участвующих в окислительно-восстановительном процессе, который протекает в гальваническом элементе. Применение полярографического метода к изучению комплексообразования теоретически обосновано Гейровским и Иль-ковичем [14], которые показали, что потенциал полуволны при обратимом восстановлении определенным образом зависит от концентрации комплексообразователя. Общие и ступенчатые ко11Станты устойчивости можно найти по значениям потенциала полуволны при переменных концентрациях лиганда, например с помощью функций Ледена [15, 16]. [c.45]

Кулоиометрическое восстановление нитро-функции. Элерс и Сиз и Крузе описали электрометрическое определение нитро-групп. Образец растворяют в метаноле, содержащем хлорид лития или четвертичный хлористый алкиламмоний, и через раствор пропускают электрический ток постоянного напряжения. Мерой содержания нитро-функции является число потребленных кулонов электрического тока [c.280]

Известны методы электрометрического титрования циркония с помоии>ю купферона. Цирконий определяют прямым титрованием купфероном в серпокислой среде (1 10) с использованием в качестве индикатора капельного ртутного электрода. Титрование ведут при напряжении 0,84 в по диффузионному току восстановления купферона [111, 1121. Некоторые авторь считают более удобным применение платинового электрода. Титрование возможно в присутствии фосфатов, что имеет практическое значение для отделения от мешающих элементов, а также в присутствии фториоиов. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология