Ангидриды алифатических карбоновых кислот

Ангидриды алифатических карбоновых кислот [c.165]

Для этой цели могут быть использованы алифатические жирноароматические и ароматические кетоны. Значительно реже для получения третичных спиртов проводят реакции магнийорганических соединений с эфирами, ангидридами или галогеноангидридами карбоновых кислот [c.214]

Для дегидратации диамидов алифатических карбоновых кислот с целью превращения их в нитрилы применяется также- уксусный ангидрид. Так, например, диамид адипиновой кислоты при нагревании с уксусным ангидридом до 200—250° дает динитрил адипиновой кислоты eil". [c.36]

При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются a, -ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используются щелочные соли карбоновых кцслот или третичные основания (пиридин). Лучще всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот [c.144]

При синтезе Перкина альдегиды и кетоны взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются а, -ненасы-щенные карбоновые кислоты. В качестве основных конденсирующих средств используются щелочные соли карбоновых кислот или третичные основания (пиридин). Лучше всего идет реакция с ароматическими альдегидами. [c.442]

Если на ангидриды алифатических карбоновых кислот (уксусный, масляный и другие ангидриды) действовать перекисью бария или перекисью водорода (например, в эфирном растворе), то образуются ди-ацилперекиси [c.277]

Нами были определены ангидриды и галогенангидриды одноосновных и двухосновных алифатических карбоновых кислот, [c.225]

Сложные эфиры крахмала применяют в пищевой промышленности [224,225]. Для получения сложных эфиров полисахаридов, применяемых в качестве носителей для хроматографического разделения, используют ангидриды и хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот [234—236]. Обработкой некоторых полисахаридов тетраполифосфорной кислотой [237] получают соответствующие фосфаты. Фосфоэфирные группировки можно использовать для сшивки полисахаридов так, крахмалы с фосфатными сшивками используют в пищевой промышленности. Получены сульфаты [238] многих полисахаридов некоторые из них, подобно гепарину, обладают антикоагулянтным и противовоспалительным действием (см. разд. 26.3.5.3). Получение эфиров сульфокислот, в частности эфиров п-толуолсульфокислоты, и их производных используют для защиты гидроксигрупп гликозидные связи таких эфиров обладают повышенной устойчивостью к действию кислот. [c.274]

Наиболее щироко применяемые отвердители эпоксисмол — это алифатические и ароматические ди- и полиамины и ангидриды двухосновных карбоновых кислот . В настоящей статье рассматриваются лишь реакции эпоксисоединений с аминами. [c.168]

Методом ЯМР анализировали также и смеси карбоновых кислот и ангидридов. Паркер [85] использовал для анализа различия в значениях химических сдвигов для а-водородных атомов ангидрида и соответствующей кислоты. Обычно линии резонанса на а-водородных атомах ангидридов находятся в более низком поле, чем линии для а-водородных атомов кислот. Этим методом авторы анализировали ароматические, а также алифатические кислоты и ангидриды, такие, как уксусная, пропионовая, янтарная, фталевая, хлоруксусная, фумаровая и малеиновая. [c.149]

Продукты, пригодные для практического использопаппя, впервые были получены Келером и Пичем" этерификацией алифатических полиглицидных эфиров. Указано, что компонентами этерификации могут быть полиэпоксидные соединения, полученные взаимодействием эпихлоргидрина с низшими и высшими гликолями и полигликолями в щелочной среде, а также с глицерином, полиглицерином, эритритом, пентаэритритом, полипентаэрит-ритом и пентитами (полученными восстановлением пентоз), сахаридами, полисахаридами и т. д. В качестве этерифицирующих кислот могут применяться ангидриды многоосновных карбоновых кислот (фталевой, малеиновой, янтарной, адипиновой и др.). В общем на одну эпоксидную группу идет один моль ангидрида дикарбоновой кислоты, но, изменяя это соотношение в ту или иную сторону, можно изменять свойства, в особенности температуру размягчения продуктов. Этерификация происходит уже при 130—140° без катализаторов или растворителей. Синтезированные смолы отверждаются при относительно низких температурах с катализатором или без него, образуя прозрачные пленки или пластические массы. Их механическая прочность должна значительно превосходить прочность смол, полученных аналогичным способом из многоатомных фенолов. Способ поясняется следующими примерами [c.545]

Продукты сополимеризации простых аллиловых или виниловых эфиров или их смеси с ненасыщенными многоосновными карбоновыми кислотами или с их ангидридами, этерифицированные первичными насыщенными алифатическими спиртами. .............. [c.345]

Реакция Перкина (1877 г.). Ароматические альдегиды конденсируют с ангидридами алифатических монокарбоновых кислот в присутствии натриевых или калиевых солей этих кислот с образованием а,р-ненасыщенных карбоновых кислот. Механизм этой реакции аналогичен механизму альдольной конденсации, причем ангидрид карбоновой кислоты выступает в роли С—Н-кислотной компоненты. Из бензальдегида и уксусного ангидрида таким методом получают коричную кислоту [c.393]

Усиление межмолекулярного взаимодействия за счет образования водородных связей при переходе от ангидридов карбоновых кислот к первичным алифатическим аминам обусловливает увеличение инкремента Г,- гидроксилсодержащих групп. Вместе с тем инкременты большинства отдельных атомных групп [c.29]

В классических синтетических реакциях этого круга разделение ролей достигалось одним приемом использованием резко различных по способности к ионизации субстратол. Именно этим определяется индивидуальное лин,о названных выше именных реакций, т. е. области их применения и характерные типы субстратов. Скажем, в реакции Иеркина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена па том, что в электрофильной компоненте — альдегиде — не содержится а-водородных атомов, что лнншет его возможности образовывать еноляты. В результате реакция проходит однозначно и приводит к продуктам тииа эфиров коричной кислоты, например [c.87]

В классических вариантах конденсации карбонильных производных разделение ролей достигалось с помощью общего приема, а именно использованием в качестве субстратов реакции соединений, резко отличающихся по своей способности к енолизации. Действительно, по указанному признаку, т. е. по природе субстратов и соответственно области применения, более всего отличаются друг от друга названные выше именные реакции. Скажем, в реакции Перкина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена на том, что в элект-рофильном компоненте (альдегиде) не содержится а-водородов, что вообще лшпает его способности образовывать еноляты. В то же время во второй компоненте, используемой как источник нуклеофила (енолята), такой, как, например, уксусный ангидрид, сильно понижена (в сравнении с альдегидом) реакционноспособность карбонильной функции по отношению к [c.106]

Ангидриды алифатических карбоновых кислот, насыщенные фтористым бором и обработанные водным раствором ацетата натрия, а затем нагретые в течение 1 часа на водяной бане, подвергаются самоконденсации в симметричные кетоны [159]. Таким образом, из ангидридов иропионовой, масляной и капроновой кислот получают диэтил-, дппронил- и диамил-кетоны с выходом 60 57 и 64% соответственно. Ангидрид 2-этилгексановой кислоты, смешанный с равным объемом дихлорэтана, насыщенный BFg и обработанный уксуснокислым натрием, после перемешивания в течение 4 час. дает 1,Г-диэтилдиамилкетоп с выходом 32%. [c.274]

Наиболее общий подход к синтезу 7-пироиов основан на циклизации 1,3,5-трикетонов. Последние обычно получают ацилированием дианионов /3-дикетонов [108] (рис. 5.57, в). Способ получения незамещенного 7-пирона показан на рис. 5.57, б. Процесс идет, вероятно, через промежуточное образование диацетального интермедиата 75. Простой способ получения алкилзамешенных 7-пиронов основан на циклизации алифатических карбоновых кислот или их ангидридов в присутствии полифосфорной кислоты при 200 °С [116] (рис. 5.57, в). [c.214]

Равновесная реакция карбоновых кислот (7) с пероксидом водорода, ведущая к образованию пероксикислот (8) в отсутствие силь то кислых катализаторов протекает медленно. Для ускорения обычно добавляют 1%-ную серную кислоту, трифторид бора -или -толуолсульфокислоту, однако в случаё нерастворимых в такой среде алифатических карбоновых кислот можно использовать более концентрированную кислоту (например, 95%-ную серную кислоту). Реакция равновесна, и ее можно сдвинуть в сторону образования пероксикислоты добавлением концентрированного пероксида водорода. Безводные пероксикислоты получают в неводных растворах с использованием кислых ионообменных смол в качестве катализатора. Вместо свободной кислоты можно применять хлорангидриды (10) или ангидриды (9) обычно в водно-спиртовом растворе в присутствии пероксида натрия схема (3) so-общалось также об использовании пиридина в качестве катализатора реакции с хлорангидридом [5]. Родственной реакцией является сольволиз диацилпероксидов (11), проводимый в присутствии основания этим методом пероксид бензоила может быть гладко превращен в пербензойную кислоту схема (4) . [c.581]

МОЖНО применять фтористый бор, образующий с простыми алифатическими карбоновыми кислотами вполне определенные молекулярные соединения в молярном соотношении 1 1 и 1 2 ангидриды кислот также дают с фтористым бором молекулярные соединения, которые, однако, например с уксусным ангидридом, являются производными ангидрида диацетоуксусной кислоты, что следует из его гидролиза в ацетилацетон. Мейервейн указывает, что толуол, анизол и фенол гладко ацетилируются ангидридом уксусной кислоты и фтористым бором. В более поздней работе [1215] Мейервейн и Фоссен дают некоторые более точные препаративные указания. Выходы, однако, не очень удовлетворительны. [c.428]

Хлоркарбоновые кислоты алифатического ряда обычно получают хлорированием карбоновых кислот. Эта реакция катализируется веществами (P I3, хлориды серы), способными давать с кгфбоновыми кислотами ангидриды и хлорангидриды, которые также являются катализаторами. Их влияние объясняют тем, что, в отличие от самих кислот, хлорангидриды достаточно быстро взаимодействуют с хлором, и за счет образования и расщепления ангидридов образуются хлоркарбоновые кислоты [c.142]

Сополимеры алифатических соединений с карбоновыми кислотами (стирол с малтновым ангидридом) [c.130]

Диэтиловый эфир малоновой кислоты также конденсируется с альдегидами в присутствии аминов или уксусного ангидрида. В результате реакции одного моля алифатического альдегида с двумя молями малонового эфира в присутствии амина в качестве конденсирующего средства образуются главным образом ненасыщенные эфиры тетра карбоновых кислот [c.596]

Другой способ синтеза а,р-ненасьщенных кислот бьш разработан В.Неркнньш (1868 г.) В реакции Неркина ароматические или гетероароматические альдегиды подвергаются конденсации в жестких условиях прн 170-200 °С с ангидридами алифатических кислот в присутствии солей карбоновых кислот в качестве основания. [c.1371]

Только бензоилиодид присоединяется к фенилциклобутендиону в течение часа и в отсутствие и катализаторов с образованием 2-иод-3-фенил-4-ацилокси-циклобутен-3-она-1. Аналогичную реакцию с бензоилхлоридом и бромидом в отсутствие катализатора не удалось осуществить даже за 48 часов. Однако, она все же была проведена в присутствии 2пС12 Как известно реакщш алифатических ацилхлоридов с карбоновыми кислотами как в отсутствие, так и в присутствии катализаторов приводит к соответствующим ангидридам. [c.34]

В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

Ангидридные отвердители. К этому классу относят ангидриды карбоновых кислот алифатического, но чаще — алицикли-ческого или ароматического строения. До начала 60-х годов широко употребляли дешевые малеиновый (МА) и фталевый (ФА) ангидриды [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология