Нитриты Эфиры азотистой кислоты

Образование эфиров азотистой кислоты по реакции В. Мейера объясняется предположением, что нитрит серебра может реагировать в двух изомерных формах Ад — N02 и Ад—ОК — О. [c.314]

Удовлетворительного объяснения механизма этой реакции еще не имеется. Выход нитросоединения и эфира азотистой кислоты в большей степени зависит от примененного иодида и соли азотистой кислоты. Кроме соли серебра, аналогично ведет себя также нитрит ртути [138]. Нитрит калия при реакции с алкилиодидами дает исключительно эфиры азотистой кислоты [139]. Алкилбромиды или хлориды мало или совсем непригодны для проведения данной реакции. [c.314]

Напишите уравнения реакций получения из галогенопроизводных 1) 2-нитропропана, 2) 2-нитро-2-ме-тилпропана. Почему при проведении этой реакции наряду с нитросоединениями образуются эфиры азотистой кислоты [c.91]

Родственным процессом является также реакция Бартона [591], в ходе которой метильная группа в б-положении к гидроксилу окисляется до группы СНО. Сначала спирт превращается в сложный эфир азотистой кислоты, нитрит. При фотолизе последнего нитритная группа превращается в гидроксильную, а метильная группа нитрозируется. Гидролиз таутомерного оксима приводит к альдегиду, например [592] [c.225]

Исследования солей азотистой кислоты показали, что нитрит-ион имеет форму треугольника с углом 132°. Остаток О—N= 6 характерен для эфиров азотистой кислоты. [c.530]

При нуклеофильном замещении галогена в 2,4-динитро-Х-бензолах нитрит-ионом наряду с 1,2,4-тринитробензолом образуется эфир азотистой кислоты, который превращается в 2,4-динитрофенол. Их соотношение зависит от вытесняемого галогена. При Х=Р образуется преимущественно 2,4-динитрофенол, Если Х = 1 образуется только тринитропроизводное, а при Х=С1, Вг смесь обоих продуктов. Объясните эти данные. [c.164]

Нитрит-анион при взаимодействии с алкилгалогенидами может давать в зависимости от условий реакции как нитросоединения, так и алкиловые эфиры азотистой кислоты. В реакции используют алкилбромиды и алкилиодиды, поскольку фториды в реакцию не вступают, а хлориды реагируют с трудом. [c.141]

При алкилировании нитритов в полярных растворителях наряду с нитросоединениями всегда образуются алкиловые эфиры азотистой кислоты-алкилирование нитрит-аниона идет также и по атому кислорода-месту с наибольшей электронной [c.141]

Реакция В. Мейера. При действии азотистокислого серебра на иодистый алкил получаются нитро соединения (наряду с образованием некоторого количества азотистокислых эфиров — сложных эфиров азотистой кислоты) [c.42]

Аналогично протекает процесс алкилирования нитритов щелочных металлов и нитритов серебра с помощью галоидопроизводных. Поскольку атом азота имеет меньшую электроотрицательность, чем атом кислорода, алкилирование в присутствии ионов щелочных металлов совершается по атому азота, а в присутствии ионов серебра — по атому кислорода. Нитриты щелочных металлов образуют нитропроизводные д), а нитрит серебра — сложные эфиры азотистой кислоты (е). Из щелочных солей некоторых амидов образуются К-алкиламиды (лс), тогда как из серебряных солей — имино-эфиры (э). [c.333]

Так как ион серебра действует как сильный электрофильный катализатор и тем самым весьма способствует диссоциации связи С—I, то, согласно выводам на стр. 167, следует ожидать, что эта реакция находится по крайней мере в пограничной области, если даже не в -области. Но это значит, что переходное состояние отчасти обладает характером иона карбония. Тогда последний должен преимущественно реагировать с реагентом с наибольшей электронной плотностью. Наибольшей электронной плотностью в нитрит-ионе несомненно обладает атом кислорода, поэтому в конечных продуктах реакции должен быть не замеченный В. Мейером эфир азотистой кислоты. [c.181]

Упражнение 19-47. Исходя из электронного строения нитрит-иона, объясните, почему он может реагировать с алкилгалогенидом, образуя при реакции N2-типа как эфир азотистой кислоты, так и нитросоединение. Какими свойствами должны обладать алкилнитриты и каким образом их можно выделить из продуктов реакции [c.87]

Эфиры азотистой кислоты — довольно реакционноспособные соединения, легко гидролизующиеся до спирта ROH. Удобным методом их удаления является реакция обмена нитрит-иона с использованием метанола, поскольку метилнитрит имеет т. кип. —12 С. [c.678]

Реакция 12 позволяет получать из галоидопроизводных нитросоединения с выходом до 80%. Реакция проводится в среде эфира при комнатных температурах. Раньше в качестве реагента использовался дорогой нитрит серебра. Недавно Корнблюм показал, что для этой реакции можно использовать и более дешевый нитрит натрия, если проводить ее в диметилформамиде. Правда, при этом выходы несколько снижаются (60% от теоретического). Наряду с нитросоединением, особенно при применении нитрита серебра, образуется в качестве побочного продукта эфир азотистой кислоты. [c.15]

Случаи, когда реакция протекает по чистому или 8 2-механизму, очень редки. Так, например, при получении нитро-алканов, образующихся по механизму 3 2, одновременно по механизму образуются алкиловые эфиры азотистой кислоты [c.74]

Как и следует ожидать из вышеприведенной интерпретации, соотношение нитросоединения и эфира азотистой кислоты должно сильно зависеть от структуры галогенида третичные галогениды должны давать больше нитрита, чем вторичные, а последние — больше, чем первичные. Равным образом замена нитрита серебра на нитрит натрия, в котором ион натрия не катализирует уход галогенид-аниона, уменьшает вероятность образования эфира азотистой кислоты. [c.84]

Амбидентный нитрит-ион приводит к Р-меркурированным нитросоединениям, поскольку изомерные эфиры азотистой кислоты в кислой среде легче подвергаются элиминированию [c.247]

В соответствии с вышесказанным при взаимодействии катиона с такими нуклеофилами реакция будет идти преимущественно по атому нуклеофила, несущему максимальный отрицательный заряд, т. е. по атому, имеющему большую электроотрицательность. Так, при взаимодействии с нитрит-ионом преимущественно образуются эфиры азотистой кислоты [c.294]

Модификацией этого метода является синтез из хлористого нитро-зила и спирта с добавлением пиридина в качестве вещества, связывающего хлористый водород (Буво). При дснстБии нитрита серебра на галоидные алкилы также образуются эфиры азотистой кислоты наряду с изомерными нитросоединениями. [c.145]

I. К каким клаооам органических соединений относится нитра-нол а. Соль первичного амина б. Соль вторичного амина в. Соль третичного амина г. Сложный эфир азотной кислота д. Сложный эфир азотистой кислоты е. Нитросоединение [c.235]

Следует отметить один очень важный факт — некоторое сходство комплексных соединений с органическими соединениями по изомерии и по отдельным реакциям. Например, гидроксильные группы, аминогруппы и др. реагируют в комплексных- соединениях так же, как и в органических соединениях в комплексах приходится различать нитросоединения и эфиры азотистой кислоты нитро-Н — NO2 и нитритогруппы Н—О—NO. [c.376]

В органическом синтезе (например, для получения азокрасителей) получают в зависимости от таутомерных форм два вида производных структуре (а) соответствуют эфиры азотистой кислоты — нитрит осоединения— общей формулы Н—О—N=0 (где Н — органический радикал) структуре (б) — нитросоединения К—N02. [c.258]

В обеих реакциях нуклеофилом является нитрит-анион— 0 — N = 0<-> <->O = N —О , который обладает двумя нуклеофильными центрами —атомами кислорода и азота. Это амбидентный анион. В 5лг2-реакциях он реагирует более нуклеофильным атомом азота с образованием нитросоединения (пример а ). В условиях Sjvl-реакции образующийся карбкатион взаимодействует с нитрит-анионом по атому кислорода, несущему отрицательный заряд. В этом случае продуктом реакции является эфир азотистой кислоты (пример б ) (Ag+ сдвигает реакцию в Sjyl-область). Более подробно об Зд -реакциях с амбидентными анионами см. [7], с. 219. [c.221]

Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера (1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера (1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. [c.273]

При применении нитрит-аниона в качестве нуклеофила могут получиться два продукта, поскольку образовать связь с субстратом может как кислород, так и азот. Анионы, способные реагировать двумя разными центрами, носят название двойственно реакционноспособных ионов. Нуклеофильная атака нитритом серебра первичных галогенидов приводит к образованию нитроалкаиа с выходом 50% или более и меньшего количества алкилнитрита. Вторичные галогениды обычно дают больший выход эфира азотистой кислоты, чем нитроалкаиа, а третичные субстраты приводят почти исключительно к О-алкЬлированию и отщеплению. Двойственная реакционная способность — вопрос чрезвычайно сложный нитрит серебра приводит к соотношению продуктов, сильно отличающемуся от соотношения, получаемого в случае нитритов щелочных металлов. При этом отмечено также резкое влияние растворителя иа соотношение продуктов. [c.218]

Salpetrigsaureathylester т этиловый эфир азотистой кислоты, эти.д-нитрит. С-пНя ONO. [c.347]

SalpetrigSaureanhydrid п азотистый ангидрид, полутораокись азота, МгОз Salpetrigsaureathylester т этил-нитрит, этиловый эфир азотистой кислоты, СгНа-ОМО Salpetrigsaurereaktion / (качественная) реакция с азотистой кислотой (на эллаговое дубящее вещество) [c.583]

Из эфиров азотистой кислоты наибольшее значение имеет эфир изоамилового спирта С5Н11—О—N=0 — амилнитрит (точнее, изоамил-нитрит), [c.174]

Нитросоединения ароматические нитро-карбоновые кислоты и нитрофенолы эфиры азотистой кислоты ароматические основания замещенные гидразина амиды, имиды и анилиды кислот ароматические аминокислоты азосоедине-ния [c.194]

Реакция нитрит-иона ( амбидентного аниона, способного реагировать либо по азоту, либо по кислороду) с алкилгалогенидами протекает через промежуточные стадии, причем переходное состояние может иметь или Sj l-, или 8 2-характер (или оба). В присутствии иона серебра, который облегчает уход галогена в виде аниона, имеется тенденция к разрыву связи С—X перед образованием связи С - - NOa. В результате в переходном состоянии атом углерода имеет характер карбониевого иона, т. е. частичный положительный заряд. Чем больше этот заряд, тем больше тенденция для ориентации приближающегося нитрит-иона силами электростатического притяжения между положительно заряженным атомом углерода и наиболее отрицательно заряженным атомом входящей группы (обычно это наиболее электроотрицательный атом в сопряженной системе, имеющей заряды). В данном случае такая ориентация должна приводить к образованию эфира азотистой кислоты при атаке атома углерода атомом кислорода нитрит-иона. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология