Аргон, влияние на реакции водорода

Шток [2] впервые наблюдал взрывы при разбивании сосудов с жидким дибораном, но в то же время отмечал отсутствие заметной реакции с сухим воздухом и кислородом. Прайс [3], Уотлей и Пиз [4] и Рот и Бауэр [5, 6] исследовали критические давления и температуры, определяющие области взрывов, вне которых смеси диборана и кислорода оказываются устойчивыми или процесс окисления идет без взрыва. Изучение влияния добавок аргона, азота, гелия или водорода указывает на протекание реакций по бимолекулярному разветвленному цепному механизму с тримолекулярным обрывом цепей. [c.138]

Изучение влияния добавок аргона, гелия, азота, водорода, окиси азота и пентакарбонила железа показало, что только последнее соединение в малой концентрации оказывает ингибирующее действие на взрывное окисление диборана [10]. Симонс и сотр. [И, 12] исследовали взрывные реакции диборана [c.138]

Стабильность химических соединений может изменяться под влиянием повышения температуры в инертной среде (азота, аргона, гелия и др.) и в окислительной среде (кислорода, воздуха, перекиси водорода, окислов азота, фтора и др.). В инертной среде происходит распад вещества и возможно взаимодействие продуктов деструкции (радикалов). В окислительной же среде прО цесс распада осложняется реакциями окисления, развивающимися по радикально-цепному механизму разветвленного или вырожденного характера. При эксплуатации топлив приходится иметь дело главным образом с превращениями в окислительной среде. Топливо на всем пути своего прохождения находится в контакте с кислородом окружающего воздуха. [c.225]

Автор настояш ей монографии считает, что поверхность раздела между исходным веш еством и продуктом может быть активной только в том случае, если она чистая, в частности когда ядра металла не загрязнены окислами. Если принять эту точку зрения, становится ясной причина влияния кислорода на скорость разложения образуюш,аяся в присутствии кислорода окись серебра не диссоциирует при этих температурах и делает поверхность ядер неактивной. В то же время водород восстанавливает окись серебра, в результате чего все потенциальные центры образования ядер становятся активно растущими ядрами. В условиях рассматриваемых опытов аргон, вероятно, содержал кислород в количестве, достаточном для торможения реакции, а с поверхности всех применявшихся порошкообразных металлов, которая была покрыта пленкой окиси-гидроокиси, нри нагревании мог десорбироваться кислород в количестве, достаточном для отравления поверхности раздела оксалат — металл. Два из исследованных металлов, образующих наиболее устойчивые окисные пленки, оказывали наименьшее влияние. [c.205]

Опыты с аргоном были предприняты для выяснения влияния различной последовательности введения компонентов реакции, а также влияния водорода, адсорбированного кристаллом или растворенного в нем при высоких температурах. Аргон сам по себе не должен влиять на структуру поверхности, его роль должна сводиться просто к удалению водорода. Очень резкое влияние обработки аргоном на процесс отложения углерода не вполне понятно и будет изучаться в дальнейщем. [c.46]

В случае проведения плазмохимических реакций с использованием в качестве реагентов конденсированных веществ наблюдается сильное взаимное влияние факторов, связанных с протеканием химических процессов и процессов тепло-и массообмена. В работе [92] предложена математическая модель, описывающая поведение частиц, введенных в плазменную струю при этом были сделаны следующие основные допущения порошок по сечению канала анодного сопла распределен равномерно, температура и скорость газа по сечению канала распределены равномерно, частицы порошка и.меют сферическую форму, температура по сечению частиц постоянна. Для получения более общих представлений о поведении конденсированных частиц в плазменной струе были рассмотрены некоторые системы газ — материал, которые представляют крайние случаи сочетания теплофизических свойств аргон—вольфрам, водород—трехокись вольфрама. Результаты расчетов позволили исследовать динамику изменения температур частиц и газа, их скоростей, коэффициента теплоотдачи, размеров частиц и степени их испарения в зависимости от начальной температуры струи, размеров и расходов порошка, теплофизических свойств плазмообразующего газа и реагента. Было показано, что на степень перехода в газовую фазу в каждой рассматриваемой системе газ — материал сильно влияет начальная температура потока плазмы и размер частиц. [c.235]

Необходимым условием получения равномерных по толщине покрытий на частицах является интенсивное их перемешивание в процессе опыта. Для перемешивания частиц и доставки к ним паров карбонила могут быть ис- H20/W( O] пользованы различные несущие газы, например водород, аргон, гелий. При этом следует учитывать те действия, которые тот или иной газ может оказать па процесс в смысле уменьшения влияния нежелательных побочных реакций. С этой точки зрения водород является подходящим газом, так как он при определенной температуре может реагировать с углеродом, выделяющимся при разложении карбонила. и тем самым позволяет получить более чистые покрытия. Однако для ряда материалов (карбиды, алмаз) водород неприемлем с ними. [c.275]

Вероятнее всего, механизм действия инертных газов несколько иной. На это указывают сообщения, касающиеся влияния инертных газов на скорость течения реакций полимеризации газообразных органических веществ под действием ионизирующих излучений [15]. По данным этих авторов, полимеризация ацетилена, вызываемая рентгеновскими лучами, протекает в 30 раз быстрее в среде аргона, чем в среде водорода. Меньшим влиянием на скорость названного процесса отличается неон, ускоряющий процесс полимеризации ацетилена только в пять раз. Безразличным в этом отношении оказался гелий. Имеются также указания, что аргон и гелий по-разному воздействуют на активированные ультрафиолетовыми лучами ОН-радикалы [16]. Эти данные свидетельствуют о том, что аргон и гелий не оказывают специфического влияния на физическое состояние кавитационной полости. [c.115]

Результаты расчета отклонений от равновесных концентраций атомов водорода и аргона для этого случая по формуле (3.196) приведены на рис. 3.24 (кривые 1,6), На этом же рисунке для сравнения нанесены экспериментальные значения у (точки 7) и у 8), полученные в работе [182], и результаты расчета по формулам (3.174), (3.185) без учета влияния ионно-молекулярных реакций (кривые 2 ж 4). Как видно из сравнения результатов расчетов и экспериментов, неучет перезарядки (кривые 2,4) дает обогащение концентраций возбужденных атомов и ионов аргона по сравнению с водородом, что противоречит экспериментальным данным. Учет перезарядки (3.188) позволяет получить качественно верный результат (кривые 1,5) обогащение заселенностей возбужденных атомов и ионов водорода по сравнению с аргоном, которое наблюдалось экспериментально, обусловлено перезарядкой. Однако количественного согласия с результатами экспериментов такой расчет не дает. Объяснить это можно тем, что не были учтены другие ионно-молекулярные реакции, протекающие в данной смеси газов [281] [c.192]

Атмосфера служит источником для получения таких промышленных газов, как аргон, диоксид углерода, азот и кислород. Гелий и водород в настоящее время получают из природного газа, жидких углеводородов и угля, т. е. ресурсов, которым угрожает возможное истощение. Потребность в резервах кислорода в атмосфере намного больше благодаря естественным и искусственным процессам сгорания. Наша невольная зависимость от этих реакций приводит к тому, что вопросы истощения воздуха приобретают большое значение. До каких пределов наши потребности могут компенсироваться реакциями образования кислорода (фотосинтезом) Возможна ли ситуация, когда в результате проводимых термических, химических или физических процессов окружающая среда будет загрязнена настолько, что фотосинтез прекратится Каково возможное влияние на эту реакцию диоксида углерода и твердых частиц, попадающих в атмосферу [c.114]

Было изучено также влияние добавок аргона, азота и водяного пара на энергетические и материальные показатели элеу тросинтеза. Исследование показало, что добавки азота в любом количестве вызывают понижение выходов и концентрации Н2О2 от 70% (без азота) до 60% (1 %Na) и до 18% (10% N2 в смеси). Образуюш аяся перекись водорода имела сильно кислую реакцию (pH 1,7) в разбавленном растворе перекиси водорода (до 9%) против pH 5,0 в опытах без азота. Зольность получавшейся перекиси водорода увеличивалась от 0,015% нелетучих примесей (без азота) до десятых долей процента (с 10% азота). Интересно отметить, что наиболее чистая из промышленных образцов — перекись водорода фирмы Дюпон даже при концентрации 35% содержит около 0,15% нелетучих примесей [10]. Замена 1% водорода аргоном приводит к увеличению выхода перекиси водорода от 17% (без аргона) до 23%. Концентрация перекиси водорода при этом остается такой же, как и в опытах без аргона. При дальнейшем повышении аргона до 9—10% в исходной смеси, концентрация и энергетический выход перекиси водорода слегка понижаются, но не очень значительно (концентрация от 70 до 57%, энергетический выход от 13 до 10 г Yi OjKemH). Введение водяного пара (практически в любом количестве) при повышенной температуре (70° С) приводит к значительному увеличению энергетического и материального выходов перекиси водорода (примерно в 1,25 раза). Особенно сильно при этом возрастает общее потребление кислорода, вследствие чего нри больших линейных скоростях потока (при С//г 0,01 — [c.26]

На том же катализаторе в виде тонкостенной трубки исследовали [99] в безградиентных условиях влияние парциальных давлений всех реагентов на скорость дегидрирования изоамиленов. Внутри трубки циркулировала смесь паров изоамилена с аргоном а вдоль ее внещпей поверхности — чистый аргон со скоростью, которая на 2 порядка превышала скорость подачи указанной смеси. Было найдено, что порядок реакции по изоамилену равен 0,5, а по изопрену —1. Повышение соотношения парциальных давлений водорода и изоамилена до единицы увеличивает, как видно из рис. 4.5, скорость дегидрирования, а дальнейшее обогащение смеси водородом подавляет реакцию [100]. Положительное влияние небольших количеств водорода на дегидрогенизацию циклогексана наблюдалось ранее на сплаве палладий — серебро [50] и на палладии [94]. В отличие от данных [50] о прекращении дегидрирования циклогексана в отсутствие водорода дегидрогенизация изоамиленов в опытах [100] происходила и без водорода. С учетом всех этих результатов была разработана [101] кинетическая модель дегидрогенизации изоамиленов на палладий-никелевом мембранном катализаторе, через который удаляется образующийся водород. Была принята следующая схема стадий [c.118]

Взаимодействие кремнезема с известью в присутствии различных газов было изучено Бишоффом" в то время как водяной пар сильно ускоряет реакцию, двуокись серы практически не оказывает никакого влил-, ния. В этом отношении особенно типично влияние газовой атмосферы на взаимодействие сульфата кальция (аш идрид) с кремнеземом. Согласно Бишоффу" , кислород и воздух оказывают заметное влияние и, по-видимому, принимают участие в реакции, в то время как азот и аргон остаются полностью инертными. Увеличение парциального давления водяного пара ускоряет реакцию его влияние определяется кинетическим уравнением Яндера (см. D. I, 40) так же, как и уравнением Аррениуса lg К= С—(QIRT), определяющи.ч энергию активации и константы реакции. Процессы разложения сульфата кальция под действием кремнезема и образования метасиликата кальция протекают параллельно. При взаимодействии водорода и аммиака существуют дополнительные химические эффекты переменное каталитическое действие закиси азота особенно интересно этот газ оказывается положи гельным катализатором при своем собственном разлои ении в твердой фазе. [c.717]

При изучении влияния температуры показано, что в пределах —35-++ 8 " С выход перекиси водорода (по кислороду) и ее концентрация практически не изменяются. При 8°С получена 80%-ная перекись водорода. Дальнейшее повышение температуры до 62° С ведет к резкому уменьшению выхода и концентрации Н2О2. Вычислена энергия активации реакции образования перекиси водорода в тихом разряде, равная 1200 кал1моль. Такое низкое значение совпадает с энергией активации при фотохимическом образовании перекиси, что указывает на общие черты активации в обоих случаях. Как и при других электрогазовых реакциях, определяющим ход реакции параметром является удельная энергия 7/и. Кривая выхода перекиси водорода по отношению к пропущенному кислороду а с увеличением удельной энергии проходит через максимум, достигающий 42%. Выход же перекиси по отношению к потребленному кислороду у увеличивается с уменьшением удельной энергии при изменении [/ и от 5,82 до 0,24 вт-ч/л полезное потребление кислорода увеличивается от 0,42 до 0,80. Обнаружено увеличение потребления кислорода на образование Н2О2 при уменьшении содержания кислорода, а также благоприятное влияние добавок водяного пара (100 мм рт. ст.) и резко отрицательное влияние добавок азота. Аргон в малых концентрациях как будто бы, играет роль энергетического катализатора. [c.318]

Исследовалось влияние, которое оказывает добавление к 0,1 атм водорода 0,53 атм гелия или аргона на протекание реакции. Скорость реакции оставалась той же, что и в чистом водороде при 0,1 атм. Этот факт служит еще одним доказательством гетерогенности процесса, поскольку присутствие благородного газа не должно уменьшать количества столкновений атомов Н с поверхностью, но снижает скорость исларения графита. [c.175]

Настоящая работа посвящена исследованию влияния некоторых модификаций углеродистых веществ на каталитическую активность и электрохимические свойства кислородного электрода в щелочном растворе. В качестве объекта исследования были использованы сажа ДГ-100, активированная в токе СОг, графит, углеграфит и уголь АГ-3. Удельная поверхность носителей определялась хроматографически методом тепловой десорбции аргона [1, 2]. Оценка каталитической активности производилась в реакции разложения перекиси водорода по методике, описанной ранее [3]. [c.102]

Следует отметить, что приведенные выше оценки степени ионизации, при которых начинается влияние атомного удара, получены при использовании формулы (3.36), которая справедлива только при соударениях атомов инертных газов одного сорта (см. стр. 130—132). Для водорода применимость этой формулы не доказана. В случае атомов азота эта формула также неприменима. При столкновениях атомов разного сорта, например аргона с ксеноном, сечения девозбуждения такя е существенно возрастают (см. табл. 3.5), что связано с влиянием неадиабатических переходов. Рост сечений доля ен приводить к значительно более существенному влиянию атомного удара в таких смесях. Кроме того, при рассмотрении процессов ступенчатой ионизации и рекомбинации мы не учли влияние ионно-молекулярных реакций. [c.190]