Амиды структура

Кроме азотистых оснований, в составе азотистых концентратов, очевидно, присутствуют структуры сметанного характера. Признаки сопряжения связи С—N в сочетании с наличием групп С=0 можно интерпретировать как указание на структуры типа амидов кислот, т. е. содержащие группировку HN—С=0. [c.143]

Во втором механизме, вероятно, амид-ион атакует водород, обладающий сравнительными кислотными свойствами, в о-положении по отношению к галоиду с последующей ионизацией галоида, ведущей к образованию симметричного промежуточного соединения необычной структуры, которое затем способно присоединять аммиак (СХ1) [266] [c.477]

Никаких индивидуальных амидов из сырых нефтей пока не выделено, и все отмеченные структуры являются лишь предположительными, лучшим образом отвечающими известным ИК, УФ и масс-спектрометрическим данным. [c.133]

За последние годы опубликовано значительное число работ [51—55], в которых показано, что нефтяные кислоты как типично карбоновые образуют разнообразные производные (соли, эфиры, амиды и т. п.) подобно жирным кислотам. Аналогию в химических свойствах нефтяных кислот и алифатических легко объяснить, если исходить из предположения, что карбоксильная группа большей части содержащихся в нефтях карбоновых кислот соединена с циклическими элементами структуры молекулы (полиметиленовые или ароматические кольца) не непосредственно, а через алифатический мостик различной длины иными словами, если рассматривать нефтяные кислоты как кислоты жирного ряда, у которых один или несколько атомов водорода в углеводородной цепи замещены циклическими углеводородными радикалами. В этом случае строение нефтяных карбоновых кислот можно выразить одной из следующих структур [c.319]

Безингер и Гальперн с сотрудниками [45—481 предложили общую схему анализа азотсодержащих соединений нефти. Им впервые удалось раскрыть химическую природу главной части так называемого нейтрального азота, на долю которого приходится от 50 до 80% общего содержания азота в сырых нефтях. Ту часть нейтральных азотистых соединений, которую путем гидрирования при помощи литийалюминийгидрида удается перевести в основание, эти исследователи относят к амидам кислот, приписывая им,как наиболее вероятную, следующую структуру Значение величины а [c.351]

Класс I. Жидкости, способные образовывать пространственные структуры с сильными водородными связями, такие, как вода, гликоль, глицерин, аминоспирты, гидроксиламин, оксикислоты, многоатомные фенолы, амиды и т. д. [c.203]

Ш. К каким типам азотсодержащих соединений относится амидопирин (см.структуру I) а. Амин первичный б. Амин вторичный в. Амин третичный г. Амид д. Гидразид [c.278]

Известны двойные перегруппировки водорода, наиболее типичные для сложных эфиров, амидов, гидразидов и других соединений с фрагментом структуры Н—С(=Х) К, где X, — гетероатомы. Эти перегруппировки проявляются в появлении в спектрах пиков характеристичных ионов [КС(ХН)УНГ. Одной из главных причин всех рассмотренных перегруп- [c.178]

Особенно сильное уменьщение основности наблюдается в тех случаях, когда аминогруппа непосредственно связана с группой, характеризующейся —Л1-эффектом, например с карбонильной группой (как в амидах, разд. 6.2. 10). При этом свободная электронная пара атома азота притягивается к карбонилу, что вытекает из следующих резонансных структур [c.147]

Таким образом, амиды уже нельзя относить к основаниям, а следует считать нейтральными соединениями. В то же время полярный характер одной из резонансных структур амидов свидетельствует о значительных силах электрического притяжения между молекулами, что обусловливает высокую температуру плавления амидов. [c.147]

Интересной и своеобразной главой стереохимии азота являются работы по исследованию пространственного строения амидов. Как известно, амидная группа является одним из примеров мезомерных структур с граничными формулами [c.584]

Восстановление амидов карбоновых кислот алюмогидридом лития дает первичные, вторичные или третичные амины в зависимости от структуры исходного амида [c.99]

Реакции карбоксильной группы в а,р-ненасыщенных карбоновых кислотах практически не меняются под влиянием соседней двойной связи. С помощью обычных методов можно получить сложные эфиры, ацилхлориды, ангидриды, амиды и т.д. Однако химия двойной связи С = С за счет сопряжения с карбонильной группой видоизменяется очень существенно. Как показано с помощью канонических структур, электроотрицательная карбонильная группа перетягивает электронную плотность я-связи (гл. 2), вызывая уменьшение реакционной способности группы С = С при взаимодействии с электрофилами. [c.254]

Резонанс гораздо сильнее для аниона карбоновой кислоты, чем для кислоты. В общем можно сказать, что резонансные структуры, требующие появления электрических зарядов (как в случае амидов, кислот и бутадиена), не вносят значительного вклада в энергию молекулы. Совсем иная картина наблюдается для аниона карбоновой кислоты в этом случае предельные структуры энергетически эквивалентны, энергия резонанса велика приблизительно 20 ккал/моль. [c.85]

Вторая группа оптических сенсибилизаторов — это мероци-анины, являющиеся винилогами амидов, структура которых включает резонансное взаимодействие между незаряженной [c.647]

Конфигурация оксимов первоначально изучалась в связи с перегруппировкой Бекмана, поскольку было установлено, что из стереоизомерных оксимов получаются разные продукты перегруппировки. Первоначально предполагали, что в ходе перегруппировки обмениваются местами гидроксильная группа и сближенный с ней радикал. Однако позднее было показано, что к атому азота переходит радикал, удаленный от ОН-группы (схема 2). Превращение, в ходе которого стерический центр не затрагивается (реакция а), доказывает конфигурацию оксима в результате перегруппировки (реакция б) образуется амид, структура которого свидетельствует о том, что произощел обмен заместителей, находившихся на разных сторонах двойной связи С=М. В настоящее время известно, что перегруппировка Бекмана нередко вообще протекает нестереоспецифично. [c.335]

Амиды кислот и другие производные аминокислот представляют интерес для изучения вопроса о генезисе нефти и в последнее время стали изучаться довольно интенсивно. Обнаружена специфичность состава этих соединений по сравнению с природными пептидами. Дальнейшие исследования порфирипов, производных аминокислот, изопреноидных структур и других фрагментов остат- [c.204]

Карбамид МНгСОННг, по данным рентгеноструктурного анализа, может существовать в двух кристаллических модификациях тетрагональной и гексагональной. Чистый карбамид имеет тетра-гональнук> структуру, каждая кристаллическая ячейка которой состоит из четырех молекул. Это плотно упакованный кристалл не имеющий свободных пространств, в которых могли бы размес титься молекулы другого вещества. В процессе комплексообразо вания происходит перестройка кристаллической структуры карб амида из тетрагональной в гексагональную. В этом случае кри сталлическая ячейка состоит из. тести молекул карбамида расположенных по спирали и повернутых друг относительно дру га под углом 120°. При таком построении между молекулами карбамида образуется свободное пространство (канал), в котором размещаются молекулы другого вещества. Диаметр канала в узкой части составляет 4,9 А, а в широкой — около 6А, поэтому комплекс с карбамидом могут образовывать те вещества, молекулы которых имеют диаметр поперечного сечения меньше диаметра канала. Из компонентов, содержащихся в нефтяном сырье, только молекулы н-алканов имеют поперечный размер (3,8Х4,2 А) меньше диаметра канала в гексагональной ячейке карбамида. Поэтому необходимым структурным элементом молекул веществ, определяющим их способность образовывать комплекс с карбамидом, является наличие длинной парафиновой цепи нормального строения. [c.210]

Полтэзуясь тем же принципом легкости осуществления обратп])1х превращений па заключительпых стадиях, нетрудно прийти еще к ряду довольно очевидных рекомендаций по выбору начальных шагов разборки. Так, если структура содержит гетероатомы, не входящие в состав гетероароматической системы, то целесообразно в начало разборки заложить разрывы связей углерод — гетероатом, поскольку обратные реакции суть простые трансформации функциональных групп и их реализация обычно не вызывает затруднений. Таковы, например, стандартные разборки фрагментов простых эфиров на спирт и га-логеналкил, сложных эфиров на спирт и хлорангидрид, лактонов до оксикислот, амидов до аминов и кислот и т. п. [c.233]

Это вещество по своему действию сходно с амидом никотиновой кислоты (витамин группы В), но имеет по сравнению с последним некоторые преимущества. Глиоксаль используют главным образом для стабилизации молекулярной структуры вискозного шелка (процесс санфорсет)>). По-видимому, эта стабилизация заключается в том, что гидроксильные группы молекул искусственного шелка сшиваются между собой глиоксалем. О других возможностях промышленного использования глиоксаля см. в обзоре [29]. [c.309]

Амидиая связь, образующаяся в результате ацилирования аминокислоты, представляет собой плаиариую гибридную структуру с приблизительно равным распределением между двумя резонансными формами. Вследствие доминирования формы [c.54]

Фермент благодаря своей жесткой трехмерной структуре образует каталитический центр, в котором и осуществляется каталитическая реакция. В то же время небольшой по размеру пептид имеет слабожесткую структуру и не обладает каталитическими свойствами. Интересно, что если ион металла связан с пептидом, то можег происходить гидролиз амидной связи, аналогичный гидролизу, наблюдаемому в присутствии гидролитических ферментов. Таким образом, гидролиз амидов (и эфиров) подвержен каталитическому действию различных ионов металлов, поскольку а-ами-ногруппа и кислород карбонильной группы — два хороших потенциальных лиганда при комплексообразовании. Другими словами, координированные лиганды (пептид) приобретают удивительную активность благодаря эффекту оттягивания электронной плотности положительно заряженными ионами металла. [c.352]

В последнее время было сделано много важных наблюдений, которые показали, что принятый до сих пор принцип сохранения структуры при замещении R ароматическом ядре является не всегда справедливым. Это вытекает, например, из того, что при взаимодействии как 1-, так и 2-.хлорнафтал1П1а с амидом калия в жидком аммиаке получаются а- и 3-нафтиламипы примерно и равных количествах отсюда ясно, что оба ироцесса протекают через один и тот же промежуточный продукт. [c.482]

Первоначально идентичность УФ-спектров а- и -гидрокси-пйридинов со спектрами Л -метилпиридинов, которым отвечает единственная структура, позволила предположить, что в отличие от а- и у-аминопиридинов а- и у-гидроксипиридинам отвечают формулы (110) и (111). Однако впоследствии было показано, что реальным а- и у-гидроксипиридинам несвойственны реакции, характерные для карбонильной группы (они не реагируют с фенилгидразином и не присоединяют реактивов Гриньяра), а также для вторичной аминогруппы (они с трудом реагируют с СНз1 и не образуют солей четвертичных аммониевых оснований). На этом основании соединение (НО) следует скорее относить к амидам кислот, а соединение (Ш)—к ви-нилогам амидов кислот. В обоих соединениях взаимное влияние функциональных групп настолько велико, что обе они утрачивают характерные для каждой из них свойства. [c.549]

Адсорбционные свойства ППА определяются природой вещества, применяемого в качестве поверхностного пористого слоя. Так, ППА с активным слоем силикагеля применяют в тех же случаях, что и силикагели объемно-пористой структуры. На них анализируют амины, амиды, эфиры, спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, нит-росоедннения, пестициды и многие другие вещества полярного характера. Применяются также ППА, активным слоем которых являются полимеры. [c.76]

В переходном состоянии, имеющем структуру, промежуточную между исходным амидом 1 и интермедиатом 2, электронная плотность на карбонильном углероде повышается. Поэтому электроноакцепторные группы (—/- или —М-группы) в ароматическом кольце будут понижать свободную энергию переходного состояния (за счет размазывания отрицательного заряда). На свободную энергию исходного соединения 1 эти группы оказывают гораздо меньшее влияние. При понижении величины О в переходном состоянии по сравнению с исходным величина также понижается, а скорость реакции увеличивается (гл. 6). Электронодонорные группы ( + /- или +Л -группы) в ароматическом кольце должны, наоборот, уменьшать скорость реакции. Конечно, многие группы проявляют —/- и +М-эф-фекты, и в этих случаях не всегда можно предсказать, какой из этих эффектов будет преобладать. [c.361]

Определите структуру, назовите и напишите схему синтеза соединения jHjOa, если известно, что оно взаимодействует с этиловым спиртом (в присутствии серной кислоты), образует хлорангидрид, амид, восстанавливает AgjO и Си(ОН)2, дает положительные реакции на карбонильную группу. [c.78]