Соединение хозяин

Опреснение воды с помощью гидратных процессов. Гидраты — нестехиометрические соединения (водные клатраты), в которых молекулы удерживаются метастабильной, построенной из молекул воды, кристаллической решеткой хозяина с помощью водородных связей [44]. Очевидно, что такое включение возможно лишь при соответствии размеров полости в кристаллах молекул хозяев размерам молекул гостей . Считается, что важную роль в [c.11]

Газообразные метановые углеводороды образуют твердые комплексы с водой. Эти комплексы относятся к так называемым соединениям включения, или клатратным соединениям. Комплексы газообразных углеводородов с водой образуются при пониженной температуре ( 0°). Иногда их образование в газопроводах может быть причиной закупорки последних. В присутствии молекул газа вода ( хозяин ) кристаллизуется с образованием клеток, в которые заключены молекулы парафинового углеводорода ( гость ). Образование клатратных соединений газообразных парафиновых углеводородов с водой лежит в основе обессоливания морской воды. [c.47]

Жидкие парафиновые углеводороды нормального строения (начиная с Сб) образуют соединения включения с. мочевиной НаК —СО—ЫНз. В этих соединениях молекулы мочевины ( хозяин ) со- [c.47]

Для образования молекулярных соединений 1-го типа важна химическая природа взаимодействующих молекул, возможность сильного электронного донорно-акцепторного взаимодействия между ними. При образовании комплексов 2-го и 3-го типа, называемых соединениями включения, важна природа каркаса, образуемого молекулами хозяина , а также размеры и форма молекул включаемого компонента — гостя . [c.69]

Характеристика клатратных соединений — размер клеток (или поперечного сечения канала для клатратов туннельного типа) и тип гостя, молекулы которого соответствуют по размерам и форме ячейкам в кристаллической решетке, образованной молекулами хозяина, приведены в табл. 16. , [c.73]

Таким образом, существует два основных типа соединений включения соединения, остов которых возникает в процессе их образования (такие, как соединения включения ЗОг с гидрохиноном), и соединения, в которых используется готовый остов структуры вещества-хозяина (например, цеолита или какого-нибудь слоистого алюмосиликата, графита и др.). В первом случае остов аддуктов образуется посредством сравнительно слабых водородных связей, во втором — при помощи прочных ковалентных связей. И в том, и в другом случае соединения включения различаются тем, имеет ли их остов цепочечное, слоистое или трехмерное — [c.24]

Клатраты. Остов соединений включения первого типа, в том числе только что упомянутых аддуктов гидрохинона, образуется только в присутствии молекул-гостей. Молекулы вещества-хозяина располагаются вокруг них и соединяются друг с дру- гом водородными связями. Так, водородные связи, комбинируясь с направленными ковалентными связями, действующими в молекулах гидрохинона, сами приобретают направленность и связывают молекулы этого вещества таким образом, что образуется трехмерный каркас с замкнутыми полостями внутри — клетками, не имеющими выхода (рис. 3). В такой структуре на три молекулы гидрохинона имеется одна клетка, в которую могут поместиться молекулы размером [c.25]

Канальные соединения включения. Молекулярные соединения мочевины и тиомочевины с углеводородами в отличие от клатратов имеют структуру, пронизанную каналами. Такое строение возникает в присутствии цепочечных молекул-гостей подходящего размера, вокруг которых молекулы вещества-хозяина могут располагаться с достаточной плотностью, соединяясь при этом друг с другом водородными связями. [c.27]

В клатратных соединениях между молекулами гостя и хозяина образуются лишь слабые межмолекулярные связи включенная молекула не может [c.215]

Продукты присоединения этого типа отличаются как от до-норно-акцепторных комплексов, так и от комплексов, образуемых краун-эфирами, о которых говорилось выше. Здесь одно из соединений, называемое хозяином, образует кристаллическую решетку с достаточно большими пространствами между атомами, в которых может поместиться второе соединение, называемое гостем. Никаких связей между молекулой-гостем и мо-лекулой-хозяином не образуется, между ними действуют только вандерваальсовы силы. В зависимости от формы решетки молекулы-хозяина различают два типа продуктов присоединения соединения включения, в которых свободное пространство кристаллической решетки имеет форму длинных туннелей, или каналов, и клатраты, или соединения в клетке, в которых свободное пространство замкнуто со всех сторон. В продуктах обоих типов молекула-гость должна поместиться в свободное пространство решетки, и, если она слишком велика или слишком мала, продукт присоединения не образуется. [c.122]

Широко распространены соединения включения, в которых роль молекулы-хозяина играет мочевина. В чистом виде кристаллическая мочевина обычно имеет тетрагональное строение, но в присутствии молекул, которые могут выполнять роль гостя, мочевина кристаллизуется с образованием гексагональной кристаллической решетки, в каналах которой располагается молекула-гость [63]. Тот факт, что решетка гексагонального типа может образоваться только в присутствии молекулы-гостя, показывает, что хотя вандерваальсовы силы, действующие между хозяином и гостем, малы, они имеют решающее значение для устойчивости соединения включения. Диаметр канала в мочевине составляет около 5 А, и способность молекулы быть гостем [c.122]

К наиболее важным комплексам этого типа относятся соединения, в которых роль хозяина выполняет гидрохинон. Три молекулы гидрохинона, удерживаемые вместе водородными связями, образуют клетку, в которой помещается одна молекула-гость. Такой молекулой может быть метанол (но не этанол), ЗОг, СОг и аргон (но не неон). В отличие от соединений включения кристаллическая решетка в клатратах может оставаться частично незаполненной. Роль молекулы-хозяина может выполнять также вода. Обычно шесть молекул воды образуют клетку, в которую в качестве молекул-гостей могут войти хлор, метилиодид и многие другие соединения. Образуемые водой клатраты представляют собой твердые вещества, но они сохраняются только при низких температурах, а при комнатной температуре разлагаются [67]. [c.123]

Кристаллогидраты инертных газов могут служить простейшим примером аддук-TOS (иначе, соединений включения). Характерной особенностью таких продуктов присоединения является определяющая роль структурных возможностей вещества-хозяина (например, льда), тогда как вещество-гость (например, инертный газ) включается лишь в меру этих возможностей. По аддуктам имеются монографии . [c.159]

Клатратные соединения (клатраты) принадлежат к структурам, в образовании которых большую роль играют слабые взаимодействия, допускающие возникновение разнообразных пространственных сочетаний молекул. Клатраты состоят из вещества с более или менее прочной решеткой, для которой характерно наличие междоузельных полостей — вакансий (вещество- хозяин ). Молекулы вещество- гости заполняют эти вакансии обычно без определенного порядка. [c.271]

Так, например, молекулы оксида серы SO2 внедряются в полости кристаллической решетки гидрохинона, в которой молекулы гидрохинона соединены водородными связями, образуя типичный клатрат. В этом клатрате параметры решетки хозяина , вообще говоря, не зависят от природы молекул гостей , хотя крупные молекулы могут вызвать некоторое искажение решетки. Решетка ве-щества- хозяина в чистом виде (без гостей ) отличается от решетки, свойственной клатратному соединению. Часто не удается получить вещество- хозяин в чистом виде в той форме решетки, какая существует в клатрате. Изменение термодинамических параметров процесса включения гостя в решетку хозяина соответствует убыли энтропии газообразного вещества гостя и возрастанию термодинамической функции, определяющей равновесие (например, энергии Гиббса при постоянных р я Т). [c.271]

Некоторые вещества способны образовывать продукты присоединения, в которых молекулы — гости могут размещаться в длинных полостях — каналах. Во многих работах изучены такие канальные соединения, в которых хозяином является мочевина или тиомочевина. Молекулы мочевины в канальных соединениях связаны водородными связями, образуя спиральную структуру. В гексагональных каналах расположены гости . Эксперименты проводились главным образом с алифатическими соединениями (алканы и др.)- По отношению к канальным соединениям действует то же правило, что и по отношению к клатратам нельзя приготовить незаполненную решетку хозяина . Попытки удаления гостя ведут и к перестройке решетки в тетрагональную. [c.272]

К твердым растворам внедрения близко примыкают соединения включения (или а д д у к т ы). При образовании аддук-тов решающую роль играют не столько силы взаимодействия между частицами (обычно молекулами) веществ в смеси, сколько структурные возможности основного вещества включать в себя частицы добавки. В зависимости от вида полостей в структуре вещества — хозяина аддукты могут быть слоистого типа (как в графите), кана-лового (в крахмале) и клеточного (в кубической воде). Аддукты последнего типа чаще называются клатратами. [c.126]

Кристаллогидраты инертных газов могут служить простейшим примером аддуктов (иначе, соединений включения). В образовании таких продуктов присоединения определяющую роль играют структурные возможности вещества-хозяина (например, льда) вещество-гость (например, инертный газ) включается лишь в меру этих возможностей. [c.125]

Различают три основных типа полостей в структуре хозяина замкнутый со всех сторон клеточный (например, в кубическом льде), линейно-открытый каналовый (например, крахмале или обычном льде) и открытый по плоскостям слоистый- (например, в графите). Аддукты клеточного типа часто называют клатратными соединениями (или просто клатратами). [c.125]

Подобно другим аддуктам, соединения графита характеризуются, в общем, переменным составом, который ограничивается некоторыми пределами. Как правило, последние не отвечают валентным соотношениям, характерным для углерода и соответствующих элементов. Образование всех продуктов внедрения сопровождается существенным увеличением расстояния между углеродными сетками, но при помощи подходящих воздействий поглощенные вещества могут быть извлечены с более или менее полным восстановлением исходной графитной структуры хозяина . [c.300]

Наиболее важным свойством краун-соединений является их способность образовывать устойчивые комплексы. В процессе комплексообразования катионы соли метадла, аммония либо ионное органическое соединение ("гость") связывается краун-соединением ("хозяином"), несущим электронодонорные атомы, такие, как атомы кислорода, азота и серы. [c.96]

Соединения включения. К этой группе нестехиометрических соединений относят соединения, в которых молекулы и ионы размещаются в полостях, каналах и между слоями кристалла соединения основы или соединения-хозяина . Полости и каналы могут существовать у соединения-хозяина , но могут и возникать при образовании его кристаллическрй решетки. [c.512]

К тектогидратам приближаются так называемые соединения включения, т. е. системы, образовавшиеся в результате обратимого внедрения молекул одного вещества ( гостя ) в свободные полости кристалла другого вещества ( хозяина ). В соединениях включения межмолекулярное взаимодействие молекул гостя с составными частями кристалла играет второстепенную роль. [c.262]

Для МФК представляют интерес катионные комплексы, образованные с катионами натрия и калия. Наиболее стабильные калиевые комплексы образуются с 18-членными кольцами (соединения 1, 2, 3 или 5), тогда как натрий образует комплексы преимущественно с соединением 4 и другими 15-членными крау-нами. Среди других катионов, образующих комплексы, имеются ион гидроксония Н3О+ [106], ионы аммония [84] и ионы ди-азония [91, 111]. Крам и сотр. [84] показали, что, когда такое комплексообразование типа хозяин — гость проводят с хи-ральными краун-эфирами и замещенными рацемическими первичными аммониевыми солями, такие комплексы можно использовать для разделения оптических изомеров. Они использовали оптически активные бинафтильные единицы, однако известны многие другие диастереомерные крауны, потенциально или в действительности оптически активные [85]. Во многих случаях физическими методами, включая рентгеновский анализ, были точно установлены структуры комплексов. [c.38]

К нестехиометрическим соединениям относятся соединения включения, или клатраты (от лат. lathratus — защищенный решеткой). Клатраты образуются в результате внедрения молекул одного вещества ( гостя ), в свободные полости кристалла другого Е ещества ( хозяина ). [c.111]

Развитие представлений о донорно-акцепторном комплексооб-разовании (комплексы типа хозяин — гость )—хороший пример давнего стремления строить аналоги ферментов на основе краун-эфиров по принципу ключ — замок . Естественно, соответствие размеров, объемов и электронных свойств связывающих частей донора ( гость ) и акцептора ( хозяин ) —необходимое условие сильного связывания. Поэтому углеводы и их производные — своего рода подарок для хирального синтеза, так как на их основе может быть получен структурный остов соединений неуглеводной природы [142J. В ближайшие годы эти идеи должны получить более широкое распространение и развитие. [c.275]

Соединения включения образуются двумя или несколькими разными веществами, когда молекулы одних веществ играют роль хозяина , а других — роль гостей . Последние размещаются между молекулами или макромолекулами вещества-хозяина в полостях, между слоями, или в каналах структуры. Такая структура возникает в процессе образования соединения включения путем связывания молекул вещества-хозяина нодородными связями или уже существует в готовом виде, например в полимерах. Молекулы-гости располагаются в полостях вещества-хозяина не свободнее, но и не теснее, чем позволяют ван-дер-ваальсовские радиусы. Они попадают в окружение такого большого числа молекул основного вещества-хозяина, что энергия их связи достигает сравнительно большой величины, а именно 5—10 ккал/моль, повышаясь в отдельных случаях до 20 ккал/моль. Сосредоточение ван-дер-ваальсовских и водородных связей в структуре твердого вещества, повышение их роли до роли основного структурообразующего фактора— явление очень распространенное в области твердых веществ, многие из которых представляют собой молекулярные соединения— аддукты того или иного вида. Заметим, что соединений включения не образуют ни ионные соединения, в частности соли, ни металлы, в структуре которых преобладают ненаправленные связи. [c.24]

Вода способна соединяться с рядом веществ, находящихся при обычных условиях в газообразном состоянии, образуя при этом так называемые гидраты газов. Примерами могут служить соединения Хе-бНзО, СЬ 8Н2О, СгНе 6Н2О, СзНа 17Н2О, которые выпадают в виде кристаллов при температурах от О до 24°С (обычно при повышенном давлении соответствующего газа). Подобные соединения возникают в результате заполнения молекула.ми газа ( гостя ) межмолекулярных полостей, имеющихся в структуре воды ( хозяина ) они называются соединениями включения или клатратами. [c.215]

Клатратные соединения. К клатратным соединениям, клатратам, соединениям включения, относят вещества, образующиеся при вхождении, включении, одного соединения в пустоты, полости, кристаллической решетки другого. Клатраты образуются включением молекул гостей в полости кристаллического каркаса, состоящего из молекул другого типа, молекул- хозяев . Образование клатратного соединения происходит, если молекулы- хозяева образуют кристаллическую решетку с полостями, размеры которых достаточно велики для вхождения гостя и в то же время достаточно малы, чтобы не выпустить его из своего окружения. Чаще всего между молекулами двух типов действуют слабые ван-дер-ваальсовы силы или связи типа водородных. Молекулы включаемых соединений должны кроме размеров обладать также определенной конфигурацией, соответствующей форме полости хозяина . [c.446]

Относительно стабильны также комплексы с различными органтгескими реагентами 8-оксихинолином [36], о-нитрофенолом [37], мочевиной [38], 3-дикетонами и основаниями Льюиса [39], а также со многими другими лигандами. Органические соединения лития способны к образованию комплексных и двойных солей с неорганическими солями лития, например с галогенидами [40]. Известна также способность лития, образовывать комплексы типа гость-хозяин с различными [c.97]

Первоначально единственным требованием к структуре являлось то, что ребра цилиндра 4 должны состоять из полиэтилен-гликолевых цепей (см. схему). Таким образом, соединение 4 состоит из двух колец краун-зфиров, связанных функциональными группами. В результате хорошо известного гош-эффекта полиэфирные цепи придают молекулам хозяина 4 значительную жесткость, а кислородные атомы в циклах стремятся быть обращенными вовнутрь, приводя к возникновению требуемой гидрофильной внутренней поверхности цилиндра. Предполагалось, что цилиндрические молекулы 4 должны образовываться при бисмакроциклизации диолдито-зилатов типа 5. Соединение 5 в свою очередь будет получаться при селективном удалении защитных групп с защищенного тетрольного исходного соединения. Остальная часть этой стратегии возникает, как показано, непосредственно из рассмотрения сходимости реакционных путей. Таким образом, модификация 5 с защитными группами получается в результате межмолекулярного связывания двух фрагментов 6 и 7. Последний в свою очередь образуется при селективном удалении защитных групп с ациклического тетрола 8. [c.33]

Наиболее эффектные результаты были получены тогда, когда две чаши типа 262 были соединены с образованием сферообразного хозяина 263 (схема 4,83). Статья, описывающая первый синтез такого соединения, начинается словами Среди шести миллионов известных органических соединений отсутствуют хозяева с замкнугой поверхностью и упрочненным интерьером, достаточно большие для того, чтобы внутри ковалентной основы [c.500]

Синтез замкнутых структур, подобных тем, которые бьши показаны на последних схемах, удивительно прост и легко может быть приспособлен для построения молекул с заранее заданным размером внутренней полости. Громадная молекулярная конструкция 276 (схема 4.85) состава isoHngOieNg (мол. масса 2418,69) была синтезирована всего в несколько стадий из легко доступных предшественников и с удовлетворительным общим выходом по пути, представленному на схеме 4.85 [38т]. Тетрабромид 277, использовавшийся раньше для синтеза 267 (схема 4.82), был превращен в тетраальдегид 278. Ключевая стадия соединения двух молекул 278 с 1,3-диаминобензолом, включающая замыкание восьми двойных связей, протекала с общим выходом 45%. Структура целевого карцеранда 276 была специально спроектирована так, чтобы обеспечить возможность проникновения крупных молекул гостей во внутреннее пространство хозяина через четыре широких портала между его северной и южной полусферами. При этом предполага- [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология