Сополимеризация изобутилен изопрен

Бутилкаучук получают сополимеризацией изобутилена с изопреном (доля изопрена обычно не превышает —3%) в хлористом метиле, при температуре —95 °С, в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса (безводного хлористого алюминия). Изобутилен, изопрен и хлористый метил должны иметь чистоту 99,57о- [c.481]

В качестве компонента в реакциях сополимеризации со стиролом, метилметакрилатом, изобутиленом, изопреном, винилпиридином и другими непредельными соединениями в ряде случаев применяется дивинилбензол. С его помощью получают неплавкие и нерастворимые продукты, но, в зависимости от количества возникающих сшивок, можно изготовить как эластичные, так и хрупкие сополимеры. [c.88]

Зависимость состава сополимера от состава полимеризуемой смеси (шихты) и конверсии мономеров обычно характеризуется константами сополимеризации. В литературе [10, с. 473] указываются следующие константы сополимеризации для пары изобутилен (М])—изопрен (М2) Г1 = 2,5 0,5, Г2 = 0,4 0,1. [c.342]

Изопрен (2-метилбутади0н-1,3) СНг=С—СН = СН2 служит компонентом сополимеризации с изобутиленом для получения бутилкаучука. Кроме того, на его основе можно получить синтетический каучук, идентичный натуральному и даже превосходящий его по некоторым свойствам. [c.29]

Процесс сополимеризации крайне чувствителен к ряду примесей воде, хлористому водороду, спиртам, альдегидам, сернистым соединениям и к различным непредельным углеводородам. Все эти соединения разлагают активный комплекс катализатора с изобутиленом, в результате чего образуются низкомолекулярные полимеры или даже полностью прекращается реакция. Ввиду этого изобутилен, изопрен и хлористый метил, применяемые в полимеризации, должны быть самым тщательным образом подвергнуты осушке и очищены от примесей. В синтезе бутилкаучука предъявляются исключительно высокие требования к изобутилену он должен быть максимально возможной концентрации и чистоты. Даже сравнительно небольшое содержание примесей пропилена и н-бутиленов в изобутилене сказывается неблагоприятно как на глубине полимеризации, так и на молекулярном весе получаемого бутилкаучука. [c.417]

Производство синтетического каучука состоит из двух основных процессов получения мономеров — каучукогенов и из их полимеризации. Каучукогенами служат бутадиен (дивинил), хлоро-прен, изопрен, изобутилен, и др., а для сополимеризации и стирол, нитрил акриловой кислоты и др. В качестве сырья для получення каучукогенов используют газы крекинга нефти, природные и попутные нефтяные газы, ацетилен, этиловый спирт и др. Среди мономеров наибольшее промышленное значение имеет в настоящее время бутадиен, из которого получают более 70% всего производимого количества синтетического каучука. [c.292]

Очистка хлористого метила. Процесс сополимеризации изобутилена с изопреном с целью получения бутилкаучука очень чувствителен к ничтожным количествам примесей как в изобутилене, так и в изопрене и хлористом метиле. [c.257]

Для сополимеризации с изобутиленом могут быть использованы различные диеновые мономеры, но только изопрен позволяет устойчиво получать бутилкаучуки со стабильными свойствами. [c.324]

Промышленное значение приобрел процесс сополимеризации изобутилена с малым количеством изопрена (2—3%). В этой системе изобутилен значительно более активен, чем изопрен, и поэтому содержание последнего в сополимере значительно меньше, чем в исходной смеси (см. Бутилкаучук). [c.349]

Получение высокомолекулярных сополимеров изобутилена в такой же степени схоже с получением высокомолекулярных полиизобутиленов (см. раздел второй, глава VI), как схожи друг с другом селективная и смешанная полимеризация изобутилена с низшими моноолефинами, только что описанная в предыдуш,ей главе. Для сополимеризации с изобутиленом, помимо уже упоминавшихся низших моноолефинов, пригодны прежде всего поли-олефины (важнейший среди них — изопрен), далее — ненасыщенные производные бензола (важнейший среди них—стирол), а также и некоторые другие вещества, принадлежащие к различным классам химических соединений. [c.200]

Для целей сополимеризации с изобутиленом из всех полиолефинов наибольшее промышленное применение имеет изопрен. Путем сополимеризации изопрена и изобутилена получают один из важнейших видов синтетического каучука — бутилкаучук. [c.204]

Для получения бутилкаучука смешивают изобутилен и изопрен примерно в соотношении 53 1 и подвергают их сополимеризации в растворе [c.570]

Изопрен (2-метилбутадиен-1,3) используется как мономер для получения стереорегулярного цис-полиизопренового каучука, почти не уступающего по свойствам натуральному каучуку и используется, главным образом, при производстве резиновых шин Сополимеризацией с изобутиленом из изопрена производят также бутижаучук. [c.31]

Основной областью потребления изопрена является получение на его основе полиизопреновых каучуков стереорегулярной структуры. Изопрен используется также для получения бутил-каучука сополимеризацией с изобутиленом. В мире складывается весьма благоприятная конъюнктура для расширения производства изопрена и синтетических полиизопреновых каучуков. Потребление этих каучуков составляет около 35 % мирового потребления каучука 2]. Они пользуются активным спросом в мире, так как являются полноценной альтернативой натуральному каучуку, и более предпочтительны вследствие возможности целенаправленного регулирования их свойств. [c.64]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

Изобутилен подвергали также радиационной сополимеризации с формальдегидом при —80°. В противоположность чистому полиацеталю сополимер изобутилеиа легко растворим в ряде растворителей [44[. Однако при низких температурах радиационная полимеризация в смесях изобутилена с изопреном сильно замедлена [36] [c.524]

Томас и Спаркс исследовали и другие сопряженные диены и нашлп, что наилучшим сомономером является изопрен. В частности, его применение устраняет проблему регенерации. Количество двойных связей в макромолекулах сополимера, конечно, определяется константамп сополимеризации. Константы сополимеризации пары изобутилен — бутадиен равны 115 ( 15) и 0,02, а пары изобутилен— изопрен 2,5 ( 0,5) п 0,4 ( 0,1). Поэтому для получения сополимера с одинаковой степенью ненасыщенности макромолекул бутадиен надо брать в значительно большем количестве (примерно в 10 раз), чем изопрен. Непрореагировавший бутадиен следует возвращать обратно в процесс, что связано с техническими трудностями. Количество остающегося изопрена пренебрежимо мало. [c.262]

Процесс сополимеризации крайне чувствителен к ряду примесей воде, хлористому водороду, спиртам, альдегидам, сернистым соединениям и к различным непредельным углеводородам. Все эти соединения разлагают активный комплекс катализатора с изобутиленом, в результате чего образуются низкополимерные формы или даже полностью прекращается реакция. Ввиду этого изобутилен, изопрен и хлористый метил, применяемые в полимеризации, должны быть самым тщательным образом подвергнуты осушке и очищены от примесей. Исключительно высокие требования предъявляются к изобутилену — он должен быть максимально возможной концентрации и чистоты. Даже сравнительно небольшое содержание примесей пропилена и -бутиле-нов в изобутилене сказывается неблагоприятно как на глубине полимеризации, так и на молекулярном весе получаемого бутилкаучука. От примесей этих углеводородов изобутилен может быть освобожден тщательной ректификацией, от примесей углекислоты, сероводорода, альдегида и т. п.—обработкой щелочью и от влаги—действием эффективных осушителей, например, активной окисью алюминия (алюмогеля). [c.472]

На рис. 245 приведена принципиальная технологическая схема получения бутилкаучука. Изобутилен-ректификат смешивается с изопреном и растворителем (хлористый этил). Полученная смесь (шихта) последовательно охлаждается в аммиачном и этиленовом холодильниках до —90° и поступает в полимеризатор, куда одновременно подается охлажденный раствор Al lg (катализатор) в хлористом этиле, который используется в качестве растворителя исходных мономеров. В процессе сополимеризации реакционная смесь охлаждается, хладоагентом служит этилен. [c.744]

Полимеризацией изопрена в присутствии комплексных металлор-ганических катализаторов получают полиизопреновый стереорегу-лярный каучук СКИ-3 а сополимеризацией изопрена с изобутиленом в среде хлористого метила в присутствии безводного хлорида алюминия — бутилкаучук. Указанные процессы полимеризации и сополи-меризации очень чувствительны к примесям в мономерах. Особенно нежелательно в изопрене присутствие циклопентадиена, ацетилено- [c.115]

Сополимеризация изобутилена с изопреном с целью получения бутилкаучука проводится в условиях близких к гомополимеризация изобутилена. Исходный изобутилен повторной ректификацией доводится до концентрации более 99%. Особенно тщательно должны удаляться следы воды. Исходная смесь мономеров состач ляется таким образом, чтобы она содержала 97— 98% изобутилена и 2—3% изопрена. Затем к этой смеси добавляется примерно трехкратное по объему количество хлористого метила, являющегося растворителем. Шихта, поступающая на полимеризацию, имеет состав (в объемн. %) изобутилена — 25. хлористого метила — 74,3 и изопрена — 0,7. Перед поступлением в реактор шихта проходит последовательно через аммиачный и этиленовый холодильники, где охлаждается до (—)100°С. В реактор подается охлажденный (до —95° С) 0,05—0,1% раствор катализатора — хлористого алюминия в хлористом метиле. Реактор охлаждается снаружи кипящим в рубашке этиленом. Суспензия иолимера непрерывно выводится сверху реактора. Время пребывания реакционной массы в реакторе составляет 1,5—2 часа. Условия полимеризации в реакторе температура — 96 —98° С, давление—0,3 ати. [c.173]

Катионная полимеризация олефинов происходит тем легче, чем выще основность двойной связи, поэтому особенно благоприятный случай представляет изобутилен. Наоборот, олефины со слабоосновными двойными связями, например акрилаты, акрилонитрил и т. д., катионно не полимеризуются. Энергия активации для олефинов, легче полимеризующпхся катионно, лежит в большинстве случаев значительно ниже 15 ккал моль, в то время как радикальная полимеризация в этих случаях происходит труднее и требует энергии активации более 15 ккал1моль. Изобутилен особенно инертен по отношению к радикальной полимеризации. Он очень важен в том отношении, что при этом возможна катионная сополимеризация. Так, удается совместно полимеризовать изобутилен с изопреном, причем образуется полимер, который еще содержит двойные связи и поэтому может быть вулканизован (бутплкаучук) в противоположность полимеру чистого изобутилена, в макромолекуле которого нет двойных связей. [c.396]

Получение каучука. Б. получают катионной сополимеризацией изобутилена и изопрена в растворе СНдС или С.2Н5С1 при темп-ре ок. — 100°С катализатор — А1С1з. Процесс чувствителен к ничтожным количествам примесей кислородсодержащих соединений, обрывающих растущую цепь и снижающих мол. массу сополимера. К мономерам и растворителям предъявляют след, требования по содержанию в них различных примесей (в %) изобутилен — и-бутилена но более 0,2, спиртов не более 0,002, влаги не более 0,002 изопрен — пиперилена и изоамилена не более 1,0, карбонильных соединений не более 0,0009, влаги не более 0,002 хлористый метил — влаги не более 0,002, отсутствие диметилового эфира, иона хлора, непредельных соединений. [c.177]

Разработаны способы получения сополимеров изопрена с изобутиленом [615—618], стиролом и винилфенолом [619, 620, 649]. Кинетику сополимеризации изопрена со стиролом и а-метилстиролом в присутствии 5пС14 исследовали Липатова, Гантмахер и Медведев [621]. В области относительно высоких концентраций изопрена в смеси при относительно небольшом количестве стирола сополимер обогащен стиролом. Для смесей изопрен-а-ме-тилстирол сополимер всегда обогащен а-метилстиролом. По реакционной способности мономеры располагаются в ряд я-метилстирол изопрен > стирол. [c.518]

Различные катализаторы Циглера приб.чизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутон-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быгь также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефи-нами. [c.104]

С помощью комплексных металлоорганических катализаторов удалось синтезировать блоксополимеры диенов и олефинов [695], а также осуществить прививку олефинов к полимерам, содержащим в боковой цепи винильные группы [696]. Имеются данные о получении каучукоподобных сополимеров бутадиена или изопрена с изобутиленом [697, 698], отличающихся от бутил каучука. Катализаторами сополимеризации этих пар мономеров являются системы Т1С14—Ь1К, СоАЛд—АШаС . Сополимеризация изобутилена с изопреном особенно легко протекает в присутствии модифицированных пиридином кобальтовых катализаторов [697]. [c.137]

Возможность сополимеризовать изобутилен с иолиолефинами, известна уже давно. Так, еще в 1916 г. Остромыспенский получил в присутствии натрия из 10% изобутилена и 90% изопрена каучукоподобное вещество [64]. Позднее Львов сополимеризовал изобутилен с дивинилой [65] и изопреном [66], [67]. При этом Львовым было установлено, что натрий, служивший катализатором сополимеризации, не вызывает полимеризации чистого изобутилена. В Голландии и Канаде были запатентованы процессы производства некоторых присадок к смазочным маслам путем сополимеризации изобутилена с дивинилом, изопреном или хлорсодержащим диолефином при температурах от - 10° С до —100° С [68], [69], [70]. Катализаторами сополимеризации в этих производствах служат треххлористый алюминий, комплекс последнего с нитробензолом, трехфтористый бор как таковой или с фтористым водородом, флоридская отбеливающая земля или силикагель. [c.202]

Исходные продукты. Для сополимеризации с изобутиленом могут быть использовань различные диеновые мономеры бутадиен, изопрен, пиперилен, диметилбутадиен, дивинилбензол и другие, однако не все они дают сополимеры с удовлетворительными свойствами. Только изопрен позволяет устойчиво получать бутилкаучук в промышленном масштабе. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология