Фуран формула

В данном разделе рассматриваются методы получения и свойства только таких гетероциклических соединений, у которых суммарное количество я- и р-электронов гетероатома в цикле отвечает формуле Хюккеля 4п + 2 (например, фуран, тиофен, пиррол, пиридин, хинолин и др.). (При таком подходе вне рассмотрения здесь оказываются такие соединения, как капро-лактам, сукцинимид, фталевый ангидрид, которые являются функциональными производными различных классов соединений алифатического или ароматического ряда.) [c.508]

Полуацетальная связь в глюкозе может образоваться между альдегидной группой и ОН-группой 4-го или 5-го атома углерода. Такие структуры родственны соответственно фурану и пирану и имеют, по Фишеру, следующие формулы [c.106]

Если в формулах фурана, тиофена или пиррола заменить группу СН атомом азота, мы получим формулы важнейших представителей азолов. Фурану соответствует два соединения — оксазол и изоксазол [c.476]

X. 15. 1) Нарисуйте пространственную формулу соединения. Л, полученного при действии малеинового ангидрида на фуран в кислой среде. Будет ли образовавшийся продукт обладать большей основностью, чем фуран, или меньшей [c.203]

Установлено, что существуют также циклические формы сахаров с пятичленным циклом. Их называют фуранозами по сходству с пятичленным гетероциклом фураном (стр. 338). Шестичленные пиранозы прочнее пятичленных фураноз, и являются преобладающей формой простых сахаров в водных растворах. Таким образом, для глюкопиранозы характерным является наличие кислородного мостика, связывающего первый и пятый атомы углерода и наличие так называемого полуацетального гидроксила у первичного атома углерода. Полуацетальным называется один из двух гидратных гидроксилов (способных образовывать ацетали — стр. 139), оставшийся после отщепления воды. На приведенной выше формуле он обведен кружком. [c.202]

Для пятичленных гетероциклических молекул, как фуран, пиррол и тиофен, с обычной формулой [c.224]

Фуран, тиофен и пиррол близки по строению и имеют ряд сходных признаков. Как видно из приведенных формул, они содержат сопряженные двойные связи. Благодаря взаимному влиянию сопряженных двойных связей и гетероатома такого рода гетероциклы по ряду свойств напоминают бензол не проявляют явной ненасыщенности и в известной мере обладают ароматическими свойствами (см.). Это выражается в том, что они вступают в реакции замещения, т. е. подвергаются галогенированию, нитрованию, сульфированию. Наиболее легко замещается водород в а-положении. [c.449]

Строение и общие свойства. Простейшие пятичленные гетероциклы — пиррол, фуран и тиофен. Все они проявляют ароматические свойства. Причина ароматичности та же, что и в бензоле — наличие секстета подвижных электронов, но характер образования этого секстета иной. По одному электрону вносит в шестерку каждый из атомов углерода, еще два электрона — свободная электронная пара гетероатома. Таким образом, например, строение пиррола можно выразить схематично формулами П —1П [c.372]

Все это особенно заметно при сопоставлении данных о молекулярной рефракции соединений обоих рядов. Известно, что по самому своему существу молекулярная рефракция дает (19) непосредственно меру суммарной поляризуемости всех электронов данной молекулы , или в рефрактометрических исследованиях мы имеем средство для выяснения жесткости -с которой электроны удерживаются в молекулах . Жесткость связей электронов в молекулах бензола и фурана проявляется, в частности, в отсутствии у этих молекул молекулярных экзальтаций, характерных для систем с конъюгированньми двойными связями, к которым их можно отнести на основании общепринятых для них структурных формул. Известна что бензол имеет незначительную депрессию, выявляющуюся при сопоставлении экспериментально найденной молекулярной рефракции с вычисленной из атомных рефракций и инкрементов, исходя кз формулы Кекуле (— 0,17) фуран обнаруживает более значительную депрессию (—0,761) (205). [c.27]

Как известно, некоторые соединения фуранового ряда в особых условиях можно без окисления превращать в 4-дикарбонильные соединения [ср. 356]. К ним относятся фураны с такими заместителями в положении 2, при которых возможно образование карбониевого иона с положительным зарядом на а-углеродном атоме боковой цепи, например фуриловый спирт (ХС1Х), фурфурол (С) и амид пирослизевой кислоты (С1). Дикарбонильные соединения образуются в результате перемещения заряда, как показывают мезомерные формулы [ср. 12]. Реакции этого типа применялись для непосредственного превращения фуранов в пиридинолы. [c.97]

В дальнейшем было установлено, что атомы Н и группы ОН располагаются определенным образом над и под плоскостью цикла из атомов углерода и атома кислорода. Более наглядно пространственное строение моносахаридов передает написание формул в виде пяти- или шестичленных колец. Углеводы с шестичленными циклами называются пиранозами, а углеводы с пятичленными цшлш — фураноаами (от наименования соответствующих гетероциклических систем — пиран и фуран, см. 39.1). [c.506]

Вследствие разницы в электроотрнцательностях атомов, вхо-дяиднх в кольцо, которая еще усиливается делокализацией электронов, как это ясно показано предельными структурами, гетероциклы такого рода совсем не так стабильны, как аналогичные шестичлениые кольца. В соответствии с этим возрастает и реакционная способность, так что фуран и пиррол, например, могу г подобно алифат] ческим диенам вступать в реакцию Дильса — Альдера. Стабильность системы может возрасти, если делокалнзацпя электронов приводит в противоположность рассмотренным выше формулам к снижению полярности соединения. В пирроле это имеет место при диссоциации протона, связанного с азотом. Отрицательный заряд, возникающий при этом на азоте, уменьшается мезомерией. По этой причине азот в пирроле обладает кислотным характером и легко образует калиевую соль [c.78]

При добавлении бензола к раствору цианистого никеля в водном аммиаке образуется осадок, состав которого соответствует формуле N1 (СМ)2 МНз СбНб [80]. Этот комплекс образует клатраты и с другими ароматическими соединениями, например пирролом, фураном, тиофеном, пиридином, фенолом и анилином. Отмечается [79], что моно-циклические ароматические соединения, образующие клатраты с этим неорганическим соединением, имеют сравнительно небольшой молеку- [c.115]

Концепция Кекуле о кольце из шести эквивалентных СН-групп в бензоле быстро стала общепризнанной. Внимание исследователей сосредоточилось на способе изображения дополнительных валентностей, котррый заменял бы чередование простых и двойных связей. Распространение получила центрическая формула (5), где эти валентности взаимно насыщают друг друга, действуя через центр (Армстронг, 1887 г,). Опираясь на центрическую формулу, Бамбергер в начале 1890-х годов утверждал, что специфический характер ароматических соединений связан с наличием шести единиц сродст- ва, причем впервые указал, что такие гексацентрические си- стемы могут существовать не только в шестичленных циклах. Гексацентрическая формула была распространена на пятичленные гетероциклы, такие, как пиррол, фуран (6), и на нафталин. Эти идеи предвосхитили в терминах доэлектронных представлений концепцию ароматического секстета электронов, [c.12]

Фуран и эфир ацетилендикарбоновой кислоты [1026] дают продукт присоединения формулы (I), который можно назвать диметиловым эфиром 3,6-эндоксо-3,6-дигидро-о-фталевой кислоты [c.367]

Пятичленные гетероциклы — пиррол, фуран и тиофен — не настолько реакционноспособны, как можно было бы предполагать, основываясь на их диеноподобной структуре (какой она выглядит при использовании обычных формул). Скорее можно сказать, что они обладают значительным ароматическим характером, являющимся следствием делокализации четырех я-электронов углеродных атомов и двух спаренных электронов, донором которых служит гетероатом. Такая комбинация приводит к секстету делокализованных электронов. Это число, как было показано в случае сопряженных карбоциклических углеводородов, таких, как бензол, циклопента-диенил-анион и циклогептатриенил-катион, обычно оказывается наиболее благоприятным (1, разд. 9-6,Д). [c.380]

Типы реаивм электрофил ого замещения. Ниже приведе J НБГ-р1акции лектрофиЛШлю замещения, характерные не только для самого бензола, но и для моно- и дизамещенных бензола, конденсированных ароматических систем (нафталин, антрацен), а также для гетероароматических соединений (фуран, тиофен, пиррол, пиридин и др.), которые можно обозначить общей формулой Аг—Н. [c.325]

Особенно впечатляюще выглядит вывод структуры для дегидробензола. Образование дегидробензола было показано в конкурентной реакции Дильса — Альдера с фураном, приводящей к 71, и с циклогексадиеном-1,3, приводящей к 72. Исходя из ряда предшественников дегидробензола, были получены константы конкуренции (к7]/к72), совпадение которых показывает, что во всех случаях образуется одна и та же промежуточная частица. Если рассмотреть наибольшую общую структурную единицу указанных предшественников дегидробензола, становится очевидно, что дегидробензолу должна принадлежать максимальная формула СбН4. Меньшая чем СбН4 структура исключается на основании состава полученных аддуктов 71 и 72. [c.203]

Такие перегруппировки до сих пор известны только для гетероциклов общей формулы XXVII. А, В и С могут быть а) один гетероатом и два атома углерода (например, фуран, тиофен, пиррол) б) два гетероатома и один атом углерода (например, пиразол, тиазол, оксазол) в) три гетероатома (например, 1,2,5-ок-садиазол). Внутримолекулярный характер этих перегруппировок следует из опытов с изотопами и перекрестных экспериментов. При облучении смеси 1-метилпиразола и 1-этил-5-метилпиразола совсем не образуется 1,5-диметилимидазол [c.295]

Эти данные свидетельствуют о том, что действительное различие между гетероатомами в фуране и катионе пирилия значительно меньше, чем это вытекает из их обычных структурных формул. По-видимому, это различие состоит главным образом в небольшой разнице электроотрицательности, которая несколько выше у кислорода в пирилии. То, что это так, можно представить следующим простым, но весьма наглядным образом. Предположим, что молекула фурана формально образуется из аниона циклопентадиена, а пирилий — из бензола. В циклопен-тадиенил-анионе (57) на каждом углеродном атоме находится 1/5 часть отрицательного заряда. Поэтому при образовании нейтральной молекулы фурана заменой углерода на кислород последний должен привнести с собой 4/5 положительного заряда стадия (а) на схеме (4) другими словами, кислород в (58) должен быть на 80% ионизован. Далее происходит перераспределение зарядов с образованием молекулы фурана стадия (б), в (59) указаны величины я-зарядов, рассчитанные методом аЬ initio [33]. [c.21]

Формулы Хеуорса подразумевают плоское строение кольца. Это приблизительно верно лишь для фуранов. Рентгеноструктурные исследования моносахаридов показали, что пиранозы существуют в виде кресловидной конформации (аналогично конформации типа кресла для циклогексана), причем такой, в которой максимально возможное число объемистых заместителей (четыре) распо ложены экваториально. Согласно этим данным, а-О-глюкоза имеет вид [c.326]

Постройте формулы изомеров метил-фураня и дайте им на- [c.215]

Тиле применил свою теорию так/ке к ароматическим соединениям и вывел формулы бензола, фенола, гидробензойных кислот, хинона и хино-идных соединений, нафталина, фенантрена и антрацена, а также гетероциклических соединений, таких, как пиразол, имидазол, триазол, фуран, пиррол и тиофен. Основные положения теории Тиле достаточно характеризуют развитие первоначального учения о валентности в более полную систему. Многие экснеримептальные данные подтверждали теорию Тиле, одиако отнюдь не все факты согласовывались с ней. Это давало повод для критики, и химики скоро почувствовали необходимость в усовершенствовании теории парциальных валентностей. [c.309]

Впервые карлина-оксид был подвергнут химическому изучению в 1906—1909 гг. Было показано, что при восстановлении Na в ЕЮН он присоединяет четыре атома водорода, превращаясь в 2-(3 -фенил-проппл-Г)-фуран. На этом основании для карлина-оксида были предложены три формулы — (14), (15) и (16), причем последняя из них внач.чле расценивалась как наиболее вероятная 22-2з [c.454]

В замкнутую систему я(р)-электронов формулы 4/г + 2 могут включаться не только я-электроны двойных связей, но и несвязанные пары электронов на р-орбиталях. Именно поэтому такие гетероциклы, как фуран, тиофен, пиррол, индол, являются ароматическими. Связывание же пары п-электронов гетероатома, входящих в замкнутую систему, путем солеобразования ведет к раз-рущению ароматической системы и образованию неароматической диеновой системы, которая быстро нолимеризуется [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология