Координационно сольватированные

Координационно-сольватированные нейтральные комплексы хлориды МС1 Ь, ( М = 8с(Ш), 2т(1У), НГ(1У), [c.228]

Экстракция координационно-сольватированных солей [c.410]

В виде координационно сольватированных нейтральных комплексов извлекаются при определенных условиях многие металлы. Большое число примеров можно найти в главе III. [c.16]

Координационно сольватированные (смешанные) нейтральные комплексы. Реакцию экстракции таких соединений можно (без учета возможной координационной гидратации) представить в виде [c.23]

Во многих случаях реализуется только часть кривой экстракции. Например, при извлечении висмута из НС1, НВг и HJ спиртами и кетонами или серебра кетонами из растворов НВг осуществляется только ниспадающая часть кривой 3. Кривые экстракции элементов в виде координационно сольватированных нейтральных комплексов могут отвечать типу 1 ж 3. Если одновременно экстрагируются координационно сольватированные соединения и комплексные кислоты, то чаще всего получаются кривые типа 1 или 2 как, например, при извлечении таллия (П1) из галогенидных растворов ТБФ. [c.31]

Из всех типов галогенидных комплексов, важных для экстракции, здесь следует рассмотреть прежде всего комплексные кислоты (и их соли) и координационно сольватированные нейтральные соединения. [c.59]

Образование координационно-сольватированных соединений предполагает наличие прочной связи металл-сера, поскольку лишь в этом случае возможна конкуренция донорного атома реагента с неорганическим лигандом за место в координационной сфере металла. Сдвиг реакции в ту или иную сторону, а следовательно, и избирательность извлечения зависят от соотношения прочностей связи металла с серой (М—8) и неорганическим лигандом (М—X), от совместимости этих лигандов в координационной сфере образующегося комплекса и возможного взаимного влияния лигандов [5]. На экстракцию, а также на состав и свойства образующихся смешанных соединений существенно могут влиять соотношение концентраций металла, неорганического аниона и экстрагента, природа [c.7]

КООРДИНАЦИОННО СОЛЬВАТИРОВАННЫЕ СОЛИ [c.69]

Координационно-сольватированные соли. Некоторые растворители образуют смешанные комплексные соединения с неор- [c.237]

Роданидные комплексы железа экстрагируются растворителями с высокой координационной способностью спиртами, сложными эфирами, кетонами, ТБФ. Роданидные комплексы " железа в зависимости от состава могут экстрагироваться по механизму координационно-сольватированной соли, комплексной соли, комплексной кислоты либо ионного ассоциата. Так,, растворители с высокой координационной способностью, такие как ТБФ, экстрагируют Fe(S N)3 в виде координационно-соль-ватированной соли. Эфиры и кетоны экстрагируют [Fe(S N)4] по гидратно-сольватному механизму, а четвертичные аммониевые основания и другие крупные органические катионы в инертном разбавителе позволяют экстрагировать ионный ассоциат с ионом [Fe(S N)6] . [c.98]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

Состав экстрагируемого комплекса устанавливался, как непосредственным химическим анализом органической фазы на ме-тг л, кислоту, хлор-ионы, воду, так и спектроскопическими методами (ИК-и ПМР-спектры) и методами,-основанными на использовании закона действия масс (метод разбавления и насыщения). В виде координационно-сольватированных соединений экстрагируются уран, цирконий, гафний, торий, теллур, селен (Me l4 [c.40]

Координационно-сольватированные комтексы — координационные соединения металлов со смешанной внутренней сферой, включающей неорганический лиганд и нейтральный экстракционный реагент. К этой фуппе экстрагируемых веществ относятся, нащ)имер, такие комплексы, как и02(К0з)2(ТБФ)2, 8сС1з(ТБФ)5 и т. п., где ТБФ — молекула трибутилфосфата (С4Н70)зР0. [c.257]

Ионы меди Си " например, можно извлекать пиридином (Ру) из водных растворов в форме дироданодипиридинмеди(П) [Си(МС8)2Ру2]. Присутствующий в водном растворе комипекс медн(П) [ u(N S)2(H20)2] при экстракции пиридином переходит в координационно-сольватированный комплекс вышеуказанного состава [c.257]

Экстракция координационно сольватированных соединений. Соли ряда высокозарядных металлов (и ТН Се Ьа 5с" ) селективно экстрагируются в виде нейтральных комплексов типа и02С12(ТБФ)г. В этом случае молекулы экстрагента наряду с неорганическими анионами входят в состав внутренней координационной сферы металла. Для экстракции солей металлов эффективны и другие фосфор-органические соединения (в частности три-н-октилфосфин-оксид). Такие свойства обусловливают применение фосфор-органических экстрагентов для выделения элементов в аналитических и технологических целях (например, в ядерной технологии). [c.76]

Координационно сольватированные комплексные кислоты (частный случай п. 3) — Н[и02С1з(ТБФ)д] и аналогичные. Таких соединений известно пока очень мало. [c.17]

Из этих пяти групп металлгалогенидных комплексов наиболее важны первые три. Чаш,е всего преимуш,ественно экстрагируется одна комплексная форма элемента, однако известны и примеры одновременного извлечения нескольких соединений. Так, тал-лий(1П) в определенных условиях может одновременно экстрагироваться в виде Tl lg и HTI I4, олово (IV) из 2 М НС1 также извлекается (кетонами) в виде координационно сольватированных соединений и в виде комплексных кислот [48]. [c.17]

Рассмотрим теперь совокупное влияние устойчивости и других факторов на экстракцию координационно сольватированных (смешанных) комплексов. Константа экстракции такого соединения определяется общей константой устойчивости экстрагируемого смешанного комплекса МХд8 и его константой распределения. Константа устойчивости зависит от прочности связей М—X и М—8 последняя же зависит от природы металла, галогена и экстрагента и, вообще говоря, может сильно различаться даже для близких по устойчивости галогенидов. Кроме того, существует взаимное влияние лигандов X и 8, которое приводит к изменению прочности связей М—X. Поэтому однозначной связи константы устойчивости галогенида (любого металла) с общей константой устойчивости сольвата, а следовательно, с константой экстракции, ожидать трудно. [c.28]

Достоверность приведенных данных о составе сольватов зависит от наличия в извлекаемых соединениях конституционной воды. При отсутствии ее сольваты представляют собой координационно сольватированные соли [27], являющиеся координационно насыщенными (за счет экстрагента) неионизированными [338] химическими соединениями. Отсутствие конституционной воды и ионизации позволяет использовать различные методы определения сольватных чисел. Так, при использовании билогарифмичес-кого метода и постоянстве состава водной фазы выражение типа (13) упрощается в рассматриваемом случае до [c.70]

Возможность экстракции нейтральных комплексов в виде пеионизованных координационно сольватированных солей составляет вторую особенность рассматриваемого класса экстракционных систем. [c.70]

Экстракция координационно несольватированных галогенидов должна протекать без заметного теплового эффекта. Однако при экстракции Ge l4 углеводородами [361] и SnJ4 бензолом [362] было обнаружено сильное увеличение коэффициентов распределения с ростом температуры. Этот факт было объяснен увеличением коэффициентов активности экстрагируемых соединений в водной фазе. Действительно, коэффициент активности Ge l4 в растворах HGI увеличивается с ростом температуры [361]. Этот пример показывает, что пренебрегать коэффициентами активности при высоких кислотностях нельзя. При экстракции координационно сольватированных (смешанных) комплексов обычно выделяется тепло (АЯ < 0) [153, 188, 355, 361], поэтому константа равновесия и коэффициенты распределения с ростом температуры падают. Например, при экстракции иодида висмута(1П) и иодида ртути(П) трибутилфосфатом и другими растворителями наблюдается выделение тепла и уменьшение коэффициентов распределения с [c.72]

Важно подчеркнуть, что компоненты солей могут входить или не входить в состав экстрагирующихся соединений, но коэффициенты распределения могут изменяться в обоих случаях. В первом случае извлекаются соли комплексных кислот, во втором — те же соединения, что и в отсутствие солей, т. е. комплексные кислоты, координационно сольватированные галогениды, молекулярные координационно несольватированные соединения. Если металл может одновременно экстрагироваться в виде комплексной кислоты и ее соли, как например из смеси НС1 — Li l, он предпочтительно будет извлекаться в виде кислоты. Соли комплексных кислот экстрагируются, если водородных ионов относительно мало [c.77]

Анионные иодидные комплексы с относительно низким зарядом извлекаются донорноактивными кислородсодержащими растворителями, например трибутилфосфатом или кетонами, в виде комплексных кислот. Координационно сольватированные соли образуются, если применяемый экстрагент способен внедряться во внутреннюю сферу с образованием нейтрального смешанного комплекса. Соли такого типа могут получаться из анионных иодидных комплексов путем замещения иодидных лигандов и, по-видимому, из нейтральных галогенидов путем реакций присоединения. Можно, очевидно, экстрагировать и заряженные смешанные комплексы типа, например, HMJ Sy. В связи с этим четкую границу между указанньши механизмами экстракции провести трудно. Экстракция нейтральных иодидов отличается тем, что ее можно осуществлять растворителями самой разнообразной природы, в том числе инертными — бензолом, I4 и т. д. Использование инертных растворителей обеспечивает очень высокую селективность экстракции, поэтому извлечение, например, мышьяка и олова(1У) из иодидных растворов такими растворителями стало весьма распространенным практическим методом. [c.103]

Роданидные комплексы экстрагируются по различным механизмам почти неизвестно, правда, случаев экстракции молекулярных роданидов инертными растворителями. Наиболее часто извлекаются ионные ассоциаты, включающие роданидсодержащие комплексные анионы. Многие элементы экстрагируются и в виде координационно сольватированных солей типа [Зс(8СМ)з-8 ]. Щелочноземельные и некоторые другие металлы могут переходить в органическую фазу в виде внешнесферпых роданидных комплексов, например [Са-х8] (8СК)2. Механизм экстракции зависит от характера связи между металлом и роданид-ионом, металлом [c.109]

Координационно сольватированные соли. Три-н-бутилфосфат, например, может играть роль сольватирующей группы и способствовать экстракции нитратов металлов, в частности и02(Н0з)г- 2ТВР. [c.490]

Координационно-сольватирован-н ы е соли — смешанные комплексные соединения, содержащие во внутренней сфере атом металла, неорганический анион и молекулы органического растворителя. К координационно-сольватированньш солям относятся, например соединения, образующиеся при экстракции уранилнитрата и нитрата тория трибутилфосфатом (ТБФ) из азотнокислых сред, при экстракции редкозе- [c.13]

Микропримеси экстрагируют (см. гл. И) чаще всего в виде внутрикомплексных соединений, реже — в виде комплексных металлокислот, нейтральных ковалентных молекул и других соединений. Макрокомпоненты экстрагируют (см. гл. П1) обычно в виде комплексных металлга-логенидных кислот или координационно-сольватирован-ных солей. Реже используют соединения других классов (например, внутрикомплексные соединения). [c.20]

Координация сульфоксида через серу доказана при экстракции палладия из разбавленных растворов соляной кислоты диоктилсульфоксидом в виде Р(1Ь2С12 [13, 55] и золота из солянокислых растворов дибутилсульфокси-дом [40]. Диметилсульфоксид связан с серебром через кислород [30, 54, 56]. При извлечении халькофильных металлов в виде координационно-сольватированных соединений экстракционная способность должна снижаться с уменьшением электронной плотности на атоме серы, т. е. при переходе от сульфидов к сульфоксидам. Такая корреляция между эффективностью экстракции и зарядом на атоме серы показана на примере экстракции палладия [30]. [c.20]

При взаимодействии теллура(1У) с тиомочевиной в кислом растворе (0,5 М НС1) образуется комплекс желтого цвета, который экстрагируется метилизобутилкетоном в присутствии перхлорат-иона [144]. Теллур полностью извлекается при концентрации тиомочевины и перхлората, равной соответственно 0,33 и 0,2 М. На основе экстракционных данных авторы установили состав экстрагирующегося соединения ТеЬ4(С104)2. Очевидно, теллур(1У) восстанавливается тиомочевиной до теллура(П), который затем образует с избытком тиомочевины и перхлорат-ионом координационно-сольватированное соединение. [c.36]

Эти данные говорят о том, что платиновые металлы экстрагируются в виде координационно-сольватированных соединений. Методом рентгеноэлектронной спектроскопии установлено, что энергия связи 2/>-электронов серы повышается при координации молекулы ДФТМ к центральному иону платинового металла. Следовательно, дифенилтиомочевина выступает в основном в роли электронодонор-ного реагента, а платиновые металлы—как акцепторы электронов. [c.40]

Реагенты рассматриваемой группы выступают по отношению к платиновым металлам в качестве монодентат-ных лигандов, координирующихся к экстрагируемому элементу через атом серы. Детально была изучена природа комплексов с ДФТМ [165]. После обработки хлоридом олова(П), выступающим как лабилизирующий агент, платиновые металлы экстрагируются в виде координационно-сольватированных (смешанных) комплексных соединений типа МЬ ,С1 . Дифенилтиомочевина практически не про-тонируется и присутствует при экстракции в органической фазе. Поэтому без учета полимеризации некоторых соединений уравнение экстракции можно записать в следующем виде [c.43]

Показано [2021, что платина(1У), палладий, ро-дий(П1) и иридий(1П) в зависимости от кислотности растворов образуют с меркаптобензимидазолом соединения двух типов в уксуснокислой среде (pH 4) платина, например, дает внутрикомплексное соединение PtL4, тогда как для минерально-кислых сред характерно образование координационно-сольватированных соединений, например PtL4 l4 и PlLiGIj. Соединения платиновых металлов, полученные в присутствии уксусной и минеральных кислот, легко растворяются в различных спиртах, ацетоне, диметилформамиде, но- не растворяются в хлороформе, бензоле, четыреххлористом углероде. [c.52]

Имеется ряд способов, при помощи которых можно систематизировать экспериментальные данные по экстракции неорганических соединений. Но любая схема будет произвольной, так как в природе существуют соединения, которые, по-видимому, можно одновременно отнести к нескольким классам. Принимая это во внимание и отдавая себе отчет з том, что наименования классов еще более произвольны, мы распределяем экстрагирующиеся соединения по следующим шести классам простые молекулы, псевдомолекулярные соединения, координационно несольватированные соли, минеральные кислоты, комплексные металлсодержащие кислоты и координационно сольватированные соли. Эта классификация приблизительно соответствует все возрастающей сложности экстракционного процесса. [c.6]

Наконец, последний раздел обзора посвящается координационно сольватированным солям. В нем мы рассматриваем соли, экстрагирующиеся с координацией, особенно катиона, молекулами растворителя. Если растворитель — достаточно сильное основание, например пиридин или фосфорилсодержа-щее соединение, то образуются комплексы, которые можно идентифицировать. С менее основными растворителями, такими, как простые эфиры, взаимодействие обычно бывает слишком слабым, чтобы выделить и идентифицировать комплексы, но тем не менее это один из основных случаев экстракции. [c.7]

Координационно сольватированные соли. В первых трех случаях экстракция не была связана с сольватацией экстрагирующегося вещества растворителем. Это была либо инертная среда с низкой ео для нейтральных молекул, либо среда с большей о для объемистых низкозаряженных ионизированных частиц. [c.105]