Циклогексан и исследование

Состав нефти и даже состав бензиновых фракций исключительно сложен. В настоящее время идентифицировано более 100 углеводородов в обширных исследованиях бензиновых фракций нефти Понка (до 200°). Общее число углеводородов, присутствующих в бензинах в разных количествах, может быть порядка 500 (Россини и Майр) [28]. Представляет большой интерес присутствие многочисленных изомеров. До сих пор были выделены или идентифицированы в бензине Понка следующие изомеры (табл. 1) все изомеры гексана, семь изомеров гептана (из девяти), 16 изомеров октана (из 18), пять С,-циклопентанов (из шести), 11 Сд-цикло-пентанов (из 15), семь Сз-циклогексанов (из 15) и все Сд и С изомеры алкилбензолов. [c.20]

Одним из наиболее точных экспериментальных методов определения размеров коллоидных частиц является фотонная корреляционная спектроскопия [62 - 66]. Сущность метода заключается в определении коэффициента диффузии коллоидных частиц путем измерения спектрального состава рассеянного света. Результаты прямых измерений размеров асфальтеновых ассоциатов в модельных растворах углеводородов описаны в работе [64]. В качестве объектов исследования были выбраны первичные асфальтены, выделенные из гудрона смеси западно-сибирских нефтей и индивидуальные углеводороды толуол, циклогексан, н-пентан. Показано, что размеры асфальтеновых ассоциатов в зависимости от их концентрации в растворе (до 10% мае.) и растворителя варьируются от 2,0 до 13,5 нм. [c.84]

В присутствии палладиевых и платиновых катализаторов циклогексан и его гомологи подвергаются дегидрогенизации до соответствующих ароматических углеводородов, хотя для проведения этой реакции требуются более высокие температуры, чем в случае сопряженного гидрирования. Ароматизацию циклогексена и циклогексана проводят при температурах 200-300°С и атмосферном давлении. В практике лабораторных исследований рекомендуется, как и для дегидрирования циклогексана, использовать катализатор, содержащий 5% Рг или 5% [c.80]

Действие хлористого алюминия на циклопарафины заключается в основном в их изомеризации. Эти результаты приводятся в ряде исследований Туровой-Поляк [88] и вкратце формулируются следующим образом. Этилциклопентан при температурах 110—115° дает 97% метилциклогексана. Из пропилциклопентана получается 91,8% циклогексанов, главным образом 1,3-и 1,4-диметилциклогексанов. Продукты превращения бутилциклопентана при температурах 160—165° состояли из 80% три-метилциклогексанов, 13,7% циклопентана и 6,3% парафинов. Циклогептан дает 68% метилциклогексана, реакция необратима. Из метил-цикл опейтана получается преимущественно 1,4-диметилциклогексан, а из циклооктана — 1,3- или 1,4-диметилциклогексан. [c.97]

Метилциклопентан — циклогексан. Взаимная превращаемость метилциклопентана и циклогексана в присутствии галоидных солей алюминия как катализаторов известна давно [19]. Равновесные концентрации при различных температурах можно рассчитывать по термодинамическим данным [68] они составляли также предмет ряда экспериментальных исследований [74]. Округленные экспериментальные данные [74] для жидкой фазы следующие. [c.43]

Сходные результаты получены при исследовании зависимости проницаемости осадка, состоящего из частиц чистого каолинита размером в основном меньше 10 мкм, по отношению к дистиллированной воде и некоторым органическим жидкостям (метанол, ацетон, диоксан, циклогексан), а также к а.юту. Опыты проводились в приборе, изображенном на рис. П-7. Проницаемость осадка каолинита по отношению к перечисленным жидкостям и азоту исследовалась при различной нагрузке на поршень и, следовательно, при [c.200]

Нормальный размер зерен промышленных катализаторов гидроформинга составляет примерно 3—5 мм. Однако специальное исследование влияния диффузии в зерне катализатора на кинетику каталитического дегидрирования циклогексана (на 100%-ном циклогексане и алюмохромовом катализаторе) показало, что в ряду размеров частиц катализатора 3,1 1,8 и 0,5 мм резко возрастает скорость реакции и увеличивается соотношение между промежуточными (циклогексен) и конечными (бензол) продуктами реакции [118], что определяется снижением эффекта диффузионного торможения. Такое явление имеет существенное значение при оценке процесса на пылевидных катализаторах (на этом мы остановимся ниже). [c.292]

Распределение кокса в катализаторе. Исследование темпера-турно-программированного окисления кислородом кокса, образовавшегося на алюмоплатиновом катализаторе в результате его обработки циклогексаном при 450 °С, обнаружило наличие на. термограммах двух пиков одного при 200, второго при 380 °С [95]. Катализатор, отрегенерированный при 200—250 °С, восстановил свою активность [c.50]

Все же среди нафтенов существуют группы изомеров, видимо, находящиеся в действительно равновесных соотношениях. Это прежде всего пространственные изомеры среди ди- и тризамещенных цикланов. Действительно, как нетрудно убедиться на основании данных, приведенных в табл, 91, соотношения между пространственными изомерами в 1,2-диметилциклопентанах, 1,2,3-и 1,2,4-триметилциклопентанах, а также среди дизамещенных циклогексанов для различных нефтей довольно постоянны и соответствуют температурам, лежащим в пределах 150—300° С. Анализ этих данных для нескольких десятков других исследованных нефтей (за редкими исключениями) привел к тем же результатам (см. рис. 100). Во всех случаях в значительно больших [c.350]

На основании результатов многочисленных исследований первичных нефтяных асфальтенов можно считать надежными следующие показатели мол. вес от 1200—3000 до 5000 отношение С/Н весовое 10—11,0, атомное 0,85—0,90 содержание ароматических атомов в молекуле 50% и выше (от суммарного количества С-атомов в молекуле) полная растворимость в бензоле и циклогексане отсутствие растворимости в к-пентапе. Если эти критерии в характеристике первичных нефтяных асфальтенов будут строго соблюдаться, то отклонения в количественных экспериментальных данных, полученных разными исследователями, в случае применения одинаковых методов и аппаратуры, будут объясняться либо различной химической природой нефти, из которой выделены асфальтены, либо методическими ошибками в эксперименте. [c.106]

Не только сероводород, но и другие сернистые соединения (меркаптаны и др.) могут быть удалены при пропускании газа или жидкости через молекулярные сита. Проведенные исследования показали, что с помощью молекулярных сит можно значительно снизить содержание сернистых соединений в циклогексане, используемом в качестве растворителя, к которому предъявляются высокие требования в отношении удаления серы. [c.315]

В ряде случаев циклогексан и его гомологи в ходе ароматизации могут играть роль доноров водорода. Так, декалин был использован не только как растворитель, но и как источник водорода при исследовании гидрогенизации угля /24/ при этом декалин превращается в тетралин и нафталин. [c.78]

Приведем несколько примеров равновесий типа (2). Спектроскопические исследования показали [32, 33], что в растворах, содержащих вторичные алифатические амины и пентахлор- или пен-тафторфенол в инертных растворителях, ионные пары находятся в равновесии только со свободными молекулами. Комплексы молекулярного типа обнаружить не удается во всем исследованном интервале температур. Для комплекса дибутиламина с дихлорук-сусной кислотой в циклогексане исследования ИК-спектров проводились вплоть до температур, близких к критической [34], при этом в растворе находились только ионные пары. Можно полагать, что в этих случаях потенциальная поверхность имеет единственный минимум, соответствующий устойчивому ионному К0№ плексу. Профиль пути реакции комплексообразования должен нри этом иметь вид кривой 2 (см. рис. 1). Аналогичная ситуация, по-видимому, имеет место также для растворов, содержащих алифатические амины и более сильные кислоты — пикриновую [35], хлорную [36], трифторуксусную (СРдСООН) и др. [c.218]

Оз, Ке) [86]. Многочисленными исследованиями показано, что перечисленные выше металлы, имеющие гране-центрированную кубическую или гексагональную решетку с межатомными расстояниями от 0,249 нм (для N1) до 0,277 нм (для Р1), действительно являются катализаторами гидрирования — дегидрирования. При плоскостной адсорбции ароматическое кольцо, согласно мультиплетной теории, не покидает активный центр, пока не присоединит (сразу или один за другим) все шесть атомов водорода. При этом вопрос об образовании транс-заме-щенных циклогексанов остается открытым. [c.48]

В соответствии с классическими взглядами, ароматизация алканов на оксидных и металлических катализаторах протекает по пазным механизмам. Согласно [141, 142], на оксидах катализаторах вначале происходит дегидрирование алкана в алкен, последующая циклоизомеризация алкена в циклогексан и, наконец, дегидрирование последнего в арен. На металлических, в частности платиновых, катализаторах постулировался другой механизм алканы— -циклогексаны—варены [143, 144]. Основанием для этого явилось исследование реакционной способности 2,2- и 3,3-диметилгексанов. Одним из продуктов превращения 3,3-диметилгексана в исследованных условиях явился гел1-диметилциклогек-сан. [c.237]

Реакции изомершшции. Получеиие циклонентанов изомеризацией циклогексанов не нашло широтного применения в лабораторных синтезах чистых циклопентановых уг к водородов, так как часто образуются смеси соединений с близкими температурами кипения. Однако в связи с непре-1)ы] ным совершенствованием техники фракционирования и увеличением числа работ, посвященных исследованию этих реакций, возможно, что процессы изомеризании приобретут больвюе значение. [c.459]

Изучение изомеризации предельных угленодородов в течение болсс двух десятилетий все возрастающим числом исследователей дало много сведений, важных как для техники, так и для теории. Исследования в этом направлении стимулировались потребностью в изобутане — сырье для процессов алкилирования, а также желательностью иревращения содержащихся в бензине парафинов нормального строения в изомеры с разветвленными цепями, обладающие более высокими аитидетонацион-иыми свойствами. Практическое значение аналогичного процесса изомеризации алкилциклопентанов в циклогексан или его алкилзамещенные объясняется главным образом тем, что эти последние являются промежуточными соединениями при производстве соответствующих ароматических углеводородов посредством дегидрогенизации. Сам циклогексан также является сырьем для получения адипиновой кислоты для производства иейлопа. Помимо этой практической стороны дела, изучение подобных реакций может пролить свет на поведение углеводородов и помочь в разъяснении механизма каталитических реакций. [c.14]

Циклогексан при нагревании с хлористым алюминием, как это показано недавними исследованиями Hopf, Nenitse u н др., изомеризуется в метилцикло-пентан. Ред. [c.45]

Исследованию ассоциации ониевых солей уделялось внимание и в последующих работах [66, 67]. Показано, что степень ассоциации возрастает при уменьшении полярности растворителя. Так, при концентрации 0,5—5-10 М степень агрегации хлорида и бромида гексадецилтрибутиламмония изменяется от 1—2 в хлорбензоле до 4—6 в циклогексане [67]. [c.50]

Р. О. Пряникова, Р. М. Пленкина и другие занимались исследованием равновесия жидкость — газ в системе циклогексан — аммиак. Содержание циклогексана в газовой фазе системы аммиак — циклогексан, определенное этими авторами, дано ниже (N2 — мольная доля циклогексана) [c.50]

Для исследования систем бензол — -гексан и бензол—циклогексан при давлениях до 18 ат Кумаркришна с сотр. [119] использовал прибор, схема которого показана на рис. 52. Можно также применять обычную аппаратуру из стекла, заключенную в автоклав. Иостссотр. [120] встроил в автоклав емкостью 20 л циркуляционный прибор из стекла с адиабатической рубашкой. [c.92]

Большой материал по равновесным концентрациям дизамещенных циклогексанов помещен в табл. 8[32]. Результаты эти получены в одинаковых условиях с применением микрореакторной техники. Как и в случае углеводородов ряда циклопентана, к состоянию равновесия подходили со стороны как более устойчивого, так и менее устойчивого эпимера, т. е. осуществлялась конфигурационная изомеризация как типа ее - еа, так и еа -> ее. Подобный же принцип, гарантирующий достижение действительно равновесных состояний, был применен и для изучения термодинамической устойчивости других углеводородов ряда циклогексана. Типичный пример определения равновесия показан на рис. 10, дe приведены хроматограммы двух исходных смесей, каждая из которых обогащена каким-нибудь одним из эпимеров, а также приведена хроматограмма полученной в обоих случаях равновесной смеси. Исследование равновесия цис- и тракс-изомеров в дизамещенных циклогексанах вновь показало перспективность энергетического подхода для определения пространственной конфигурации стереоизомеров. Для всех исследованных углеводородов равновесные концентрации изомеров с экваториальной ориентацией обоих заместителей были в 4—6 раз выше, чем концентрация изомеров, в которых один заместитель ориентирован аксиально. В то же время разница в температурах кипения эпимеров колебалась в весьма широких пределах, а в некоторых случаях более устойчивый углеводород имел даже более высокую температуру кипения. [c.30]

Рассматривая составы равновесных смесей тризамещенных циклогексанов,следует прежде всего отметить большую термодина мическуюустойчивость изомеров, имеющих экваториальное расположение алкильных заместителей. Однако равновесная доля этих изомеров, по сравнению с дизамещенными углеводородами, уже заметно снижается. Весьма интересно, что среди изомеров, имеющих один аксиально расположенный заместитель, менее устойчивым является тот, где этот заместитель этильный. В среднем, замена аксиального этильного на аксиальный метильный заместитель (в 1,2,4-изомерах) приводит к энергетическому выигрышу в 700—900 кал молъ. Особенно энергетически невыгодно расположение аксиального этильного заместителя, имеющего цис-вица-нальные группы с обеих сторон (например, в случае 1,3-диметил-2-этилциклогексана). Наиболее легкокипящий стереоизомер во всех исследованных тризамещенных циклогексанах является в то же время наиболее термодинамически устойчивым. [c.33]

Исследование равновесной смеси циклогексановых углеводородов состава СцНзз (полученной при 300° К) показало, что скорее справедливо второе предположение, т. е. как и в циклопентанах при переходе от Сд к Сю, так и в циклогексанах при переходе от Сю к Сц образования большого количества углеводородов, имеющих новый тип структуры, в условиях равновесия, не наблюдается. [c.118]

Исследование состава, свойств и молекулярных весов смол и асфальтенов, выделенных из тяжелых остаточных продуктов высокотемпературной и окислительной переработки нефти (крекинг-остатки, окисленный и остаточный битум, гудрон и др.), показало, что они заметно отличаются от первичных смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей [31—35]. Смолы, выделенные из отбен-зипенной и откеросиненной нефти, из 50%-ного мазута, гудрона, крекинг-остатка, окисленного битума, характеризовались более низкими молекулярными весами, чем смола, выделенная из сырой нефти. То же самое относится п к молекулярным весам асфальтенов, выделенных из тяжелых остатков переработки нефти. Причем молекулярные веса смол и асфальтенов, выделенных из тяжелых нефтяных остатков, тем ниже, по сравнению с молекулярными весами первичных смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей, чем более глубокой химической переработке нефть подвергалась. Несмотря на более низкие значения молекулярных весов вторичных, т. е. претерпевших химические изменения, смол и асфальтенов, по сравнению с первичными, растворимость их в органических растворителях ухудшается. Так, например, первичные асфальтены растворимы в циклогексапе, а асфальтены, выделенные из тяжелых остатков высокотемпературной переработки нефти, наоборот, нерастворимы в циклогексане. Это применяется в аналитической практике для разделения первичных и вторичных нефтяных асфальтенов. [c.84]

Распространенным методом количественного определения ПА является люминесцентная спектроскопия. С ее помошью можно, например, определять ПА в зафязненных почвах (после экстрагирования). Применение указанного метода для исследования промышленных выбросов и отходящих газов затруднено значительной насыщенностью их сопутствующими примесями, способными люминесцировать в исследуемой УФ-области. Для устранения этого недостатка предложена унифицированная газохроматографическая методика определения четырех- и пятиядерных ПА. Способ включает отбор проб и длительную экстракцию (6—7 часов) уловленных фильтром веществ (бензол, ацетон или циклогексан позволяют достичь 100% извлечения бенз-а-пирена), предвари- [c.101]

В течение более 60 лет после выделения Эйхлером из нефти первых карбоновых кислот объектами большого числа исследований являлись кислоты Се—Сю, выделяемые из различных нефтей и их дистиллятов и синтезируемые в лабораториях. Это объясняется тем, что кислоты Се—Сю, содержащие в молекуле циклопентановое или циклогексановое кольцо, по температурам кипения совпадали с керосиновой фракцией (200—300° С), которая являлась основным целевым нефтепродуктом, вырабатывавшимся нефтеперерабатывающей промышленностью на протяжении почти полустолетия. Кроме того, исследователи стремились по возможности полно и всесторонне изучить химические реакции нафтеновых кислот на наиболее простых низших гомологах ряда циклопентан- и циклогексанкарбоновых киблот. Сопоставление выделенных из нефти карбоновых кислот с синтезированными индивидуальными циклопентан- и циклогексан-карбоновыми кислотами, а также превращение их в соответствующие циклопарафиновые углеводороды по схеме [c.309]

Среди примесей удалось идентифицировать 16 соединений — углеводородов насыщенного характера, в том числе восемь циклоалканов и восемь парафинов [66]. Общее содержание этих примесей в исследованном образце бензола марки для нитрации составило 0,8%. В каменноугольных бензолах в наибольших количествах присутствуют н-гексан, н-гептан, циклогексан и метилциклогексан. В нефтяном бензоле обнаружено довольно много метилциклопентана [67]. [c.231]

М. И. Розенгартом, Г. В. Исагулянцем и др. [94] найдено, что в условиях дегидроциклизации н-гексана на алюмохромокалневом катализаторе происходит не замыкание гексана в циклогексан, а превращение его в бензол через промежуточное образование гек-сенов и гексадиенов. Эти же авторы при исследовании ароматизации смесей гексен-1—циклогексан ( С) показали, что на изученном катализаторе не происходит циклоизомеризации гексана в циклогексан. [c.136]

Проведено исследование процессов ассоциации и фазообразования в растворах асфальтенов [167]. Получены данные о размерах асфальтенов в циклогексане и толуоле. Прн малых концентрациях асфальтенов (2—4% мае.) размер >/ асфальтеновых частиц в толуоле составляют 5 нм, в циклогексане — 2 нм. Увеличение концентрации асфальтенов приводит к примерно одним значениям размеров частиц (10—13,5 нм) в этих растворителях. Для бинарного растворителя толуол — н-гсктаи изучена кинетика изменения размеров частиц ири различном соотношении компонентов растворителя. Полученные данные позволили сделать вывод о характере зависимости коэффициента поверхностного натяжения от радиуса кривизны. [c.109]

Экспериментальные исследования тонкой структуры поляризованных спектров ралеевского рассеяния в органических жидкостях имели целью получить информацию о коллективных модах теплового движения, Были изучены бензол, циклогексан, диэтиловый эфир /27/, а также 8 членов гомологического ряда парафинов н-гексан, н-гептан, н-октан, н-декан, н-ундекан, н-тридекан, н-гексадекан и н- ептаце-кан /40/. Измерения проводились в широком интервале температур от комнатной до точки кипения. Для бензола, циклогексана, диэтило-вого эфира и н- ексана измерения проводились и выше точки кипения, вдоль кривой сосуществования жидкость - пар вплоть до критической точки, а в некоторых случаях и с переходом через критическую точку. [c.17]

Артамонов В.Г., Ахметов А.Т., Маджарова Е.В., Петрова Г.П. и др. Исследование температурной зависимости скорости гиперзвука в диэтиловом эфире, н-гексане и циклогексане по линии насьпцения с переходом через критическую точку//Сб. докладов I Всесоюзного симпозиума по акустической спектроскопии. Ташкшт, 1976. С. 17-21. [c.90]

Другие исследования показали, что в реакции ароматизации могут вовлекаться и олефиновые, и циклопентановые углеводороды. Олефины циклизуются, а алкилциклопентаны изомеризуются до соответствующих циклогексанов, которые затем дегидрируются. Алкилциклопентаны и алкилциклогексаны над платинированным углем при 310 °С (Ал. А. Петров, 1971 г.) могут также циклодеги-дрироваться с образованием бициклов. [c.242]

Взаимные переходы циклопентановых и циклогексановых углеводородов можно использовать для синтеза нафтенов. Неницеску и Кантуниари [3 нашли, что и циклогексан и метилциклопентан при кипячении с хлористым алюминием образуют равновесную смесь одинакового состава, в которой содержится приблизительно 23% метилциклопентана. Более подробно это равновесие изучили Глейзбрук и Ловелл [4]. В табл. 48 приведены результаты их исследований. [c.233]

О. Аскан [41] наблюдал впервые, что циклогексан под действием AI I3 при температуре кипения через 48 час. изомеризуется в метилциклопентан. Дальнейшие исследования установили, что таким путем можно получать циклопентан с высокими выходами. Так, например, П. В. Пучков и А. Ф. Николаева [42] нашли, что при нагревании циклогексана при 400° с MoS под давлением водорода до 350 ат образуется 62% метилциклопентана. Аналогично установлено, что при 500° и давлении водорода 100 ат с oS и M0S2 циклогексан на 67% преврашается в метилциклопентан. [c.573]

Бажулин [41 для исследований поглощения применял химически чистые реа1 тивы, которые подвергал дополнительной перегонке перед исполь-кованием. Для исследований им был врименен оптический метод при помощи фотометрирования. а определялся как среднее из 4—10 снимков. Средняя квадратичная ошибка не превышала 5%о. Точность измерения температуры 0,1° С. Им были исследованы н-пентан, и-гексан, к гептан, бензол, метилбензол, 1,3- и 1,4-диметилбензолы, циклогексан. [c.475]

В качестве эталона в спектроскопии ПМР применяется также гексаметилдисилоксан (СНз)з 51—О—81 (СНз)з (сокращенно ГМДС). Его одиночный сигнал лежит почти в той же области, что и пик ТМС. Температура кипения ГМДС составляет около 100 С, поэтому с ним лучше работать при повышенных температурах. В первых исследованиях по ЯМР использовались и другие эталоны вода, циклогексан, трет-бутанол и др. (см. табл. 2 приложения). [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология