Карбоновые кислоты галогенированне

Путем взаимодействия галогенированных карбоновых кислот с сульфидом щелочного металла получают соединения, обладающие противоизносными и противозадирными свойствами [а. с. СССР 415 288]. [c.111]

Галогенирование карбоновых кислот и ацилгалогенидов. [c.431]

Известно много других методов а-галогенирования кислот и их производных. Карбоновые кислоты, а также их ангидриды и галогенангидриды можно а-хлорировать с помощью СиСЬ в полярных инертных растворителях, например в сульфолане [c.432]

Ацилирование аминов — часто используемая реакция. Ее применяют как для временной защиты аминогруппы в соединениях, подвергаемых сульфированию, нитрованию или галогенированию, так и для получения соединений, обладающих определенными практически важными свойствами. В первом случае чаще всего в реакцию вводят муравьиную или уксусную кислоту и ее ангидрид, во втором— самые разнообразные карбоновые кислоты и их производные— чаще всего хлорангидриды. [c.244]

Карбонильная группа в карбоновых кислотах слишком малоактивна, чтобы сделать возможным галогенирование в а-положение. Поэтому необходимо, добавляя катализаторы (красный фосфор, трихлорид фосфора и др.)> позаботиться о том, чтобы карбоксильная группа была временно превращена в галогенангидрид- [c.171]

Взаимодействие а-галогенированных эфиров карбоновых кислот с альдегидами или кетонами в присутствии цинка реакция Реформатского) протекает совершенно аналогично реакции Гриньяра [c.199]

Галогенирование карбоновых кислот и их производных [c.1411]

Алкены < ароматические углеводороды < галогенированные соединения и сульфиды < простые эфиры < нитросоединения < сложные эфиры спирты амины < сульфоны < сульфоксиды < амиды < карбоновые кислоты. [c.282]

Галогенирование фенола Окисление гидрохинона в хинон Хинон как диенофил в реакции Дильса Альдера Фотохимическое внутримолекулярное [2 -I- 2]-циклоприсоединение Перегруппировка Фаворского со сжатием кольца Метилирование карбоновой кислоты диазометаном Число стадий 5 Общий выход 19% [c.606]

В присутствии небольших количеств фосфора алифатические карбоновые кислоты гладко реагируют с хлором или бромом с образованием соединений, в которых а-водород замещен на галоген. Эта реакция известна под названием реакции Геля — Фольгарда — Зелинского. Вследствие избирательности наблюдается только а-галогенирование) и легкости осуществления эта реакция имеет важное значение для синтеза. [c.577]

В качестве альтернативы прямому а-галогенированию карбоновой кислоты, необходимому для получения исходного, может быть использован алкилгалогенид в сочетании с ацетоуксусным эфиром схема (4) . [c.234]

Одновременное проявление общего кислотного и общего основного катализа можно установить, измеряя зависимость скорости реакции от концентрации каждого из катализаторов. Скорость некоторых реакций, например галогенирования кетонов, гидратации дихлорацетона, а также образования кетона из аниона щавелевоуксусной кислоты, зависит от концентраций общей кислоты и общего основания. Однако реакции, скорость которых пропорциональна как концентрации карбоновой кислоты, так и карбоксилат-иона, нельзя строго отнести к процессам, где реализуется полифункциональный катализ. Эти реакции могут катализироваться димерными (основными) частицами типа НАг, которые в принципе могут существовать в растворе. Кинетически эти две возможности неразличимы. [c.282]

Галогенирование а р о м а т и ч е с ь и л карбоновых кислот [c.92]

Эта реакция аналогична предыдущей. Практическое применение этого метода ограничено тем, что тригалогениды трудно доступны, хотя их можно приготовить присоединением ССЦ и аналогичных соединений по двойной связи (т. 3, реакция 15-34) или в результате свободнорадикального галогенирования метильных групп в ароматических соединениях (т. 3, реакция 14-1). При проведении гидролиза в присутствии спирта можно сразу получить эфир (см., например, [373]). 1,1-Дихлороалкены при действии серной кислоты также гидролизуются до карбоновых кислот. Как правило, 1,1,1-трифториды в эту реакцию не вступают [374], хотя известны и исключения [375]. [c.101]

Галогенирование амидов карбоновых кислот можно осуществить путем обычного радикального замещения по алкильной группе, т. е. хлором или бромом в присутствии света (разд. 3.1.3). Таким способом этановая (уксусная) кислота гладко превращается в три стадии в трихлороуксусную кислоту. Однако с другими алкановыми кислотами атака галогена [c.146]

Так же с образованием соответствующих сульфокислот реагируют с стлъфи атрия галогенированные карбоновые кислоты и их производные [3111 галогенное ванные спирты [312], галогенированные кетопы [313] и галогенированные " [314]. [c.590]

При галоформной реакции (реакция Эйнхорна) метилкетоны или спирты, имеющие группировку СНз—СНОН, с потерей одного углеродного атома превращаются в карбоновые кислоты (под действием гипогалогенитов или галогенов в щелочной среде). В первой стадии спирт окисляется до карбонильного соединения, затем происходит исчерпывающее галогенирование активированной метиленовой группы (см. разд. Г, 7.2.9). Получающееся тригалогени-рованное карбонильное соединение сильно поляризовано, поэтому оно очень легко подвергается щелочному гидролизу с образование ем соответствующей кислоты и хлороформа (или муравьиной кислоты) [c.35]

Фуран представляет собой гетероциклическое соединение низ- -кой ароматичности и высокой реакдионноспособности по отноше-нию к реакции галогенирования. Хлорирование даже при —30 °С С приводит к образованию различных полихлорзамещенных продук- I-тов и некотрых продуктов присоединения [69]. С другой стороны,, 1, наличие в положении 2 фурана электроноакцепторной группы ы (примерами могут служить- фуран карбоновая кислота, а-ацетил- ге-фуран или фурфурол) стабилизует кольцо и оно способно выдержать гь галогенирование в самых жестких условиях (пример 6.6). Замеще-ние происходит преимущественно в положение 5. Галогенирование тиофена (пример 6.5), имидазола и пиразола идет легко, однако пир- о-рол под действием кислых реагентов или кислых побочных продук- -тов полимеризуется. Тем не менее индол, один из бензпирролов, э, удовлетворительно бромируется лод действием бромгидрата пер--р-бромида пиридиния [70] [c.457]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Прн радикальном галогенировании довольно сильное направляющее -действие оказывают функциональные группы, такие как карбонильная и эфирная. Простые эфиры обычко хлорируются в а-положенне к эфирной связи, по-виднмому, иа-за пониженной энергии а-связи С—Н. Карбонильные группы сложных эфиров н карбоновых. кислот наирав-ляют хлорирование в р- и -у-лоложения, вероятно вследствие индуктивного эффекта, из-за которого атака электрофильным атомом хлора по -положению становится неблагоприятной. Радикальное галогеннрова-ние молекул, в которых присутствуют такие функциональные группы, [c.471]

КИСЛОТЫ и трехбромистого ипи треххлористого фосфора. В отличие от самой карбоновой кислоты гапогенангидрид способен к енолизации, катапизируемой кислотой. Образование енола нз галогенангидрид а является движущей силой всего процесса. Этот механизм объясняет и региоселективное а-галогенированне кнслот. [c.1412]

Галоформная реакция. Превращение метилкетона в карбоновую кислоту и галоформ ( HXj) под действием смеси галогена и основания. (Поскольку увеличение степени галогенирования стабилизирует возникающие в ходе реакции карбанионы, процесс быстро приводит к образованию галоформа через тригалогензамещенный ион.) [c.90]

Активными катализаторами галогенировання служат также ионы некоторых других металлов. Хорошо научен катализ ионом ртути. В растворах галогена и ртутных солей карбоновых кислот" основным галоге-нируюш им агентом Является ацилгипогалогенит [c.232]

Галогенированне карбоновых кислот в а-положение действием галогена и красного фосфора называют реакцией ХЕЛЛЯ — ФОЛЬХАРДА — ЗЕЛИНСКОГО [c.94]

Галоген в этих галогенкислотах претерпевает реакции нуклеофильного заметания и элиминирования почти так же легко, как в случае простейших алкилгалогенидов (разд. 14.6 и 5.14). Поэтому галогенирование является первой стадией в превращении карбоновых кислот в многие важные замещенные производные карбоновых кислот. [c.577]

Гидроалюминирование несимметричных ацетиленов можно направить на получение цис- или транс-продуктов присоединения. цис-Присоединению благоприятствует присутствие эквивалентного количества третичного амина [195]. Обработка образующихся винилаланов кислотой ведет к олефинам, в то время как галогенирование дает винилгалогениды с сохранением конфигурации у двойных связей. Реакция с метиллитием с последующим карбоксилиро-ванием дает а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [196]. [c.264]

К методам, не имеющим прямой аналогии с другими способами галогенирования, относится электрохимическое фторирование [7—П, 53]. Многие органические соединения легко растворяются в безводном фтористом водороде, давая проводящие ток растворы при пропускании постоянного тока через такие растворы или суспензию вещества в безводном НР в присутствии электролитов, на катоде присходит выделение водорода, а на аноде — фторирование органического соединения. Этот способ особенно выгоден для фторирования полярных соединений, таких как амины или карбоновые кислоты [схема (73) . [c.654]

Галогенирование карбоновых кислот. Насыщенные алифатические карбоновые кислоты могут быть галогенированы действием фтора, хлора или брома. присутствии сильных протонных или льюисовых кислот преимущест нно образуются а-галогенкарбоновые кислоты, в то время как в условиях свободнорадикальных реакций статистический фактор способствует атаке по связям С—Н не в а-положении [c.436]

Изучено несколько примеров галогенирования 4-замещенных урацилов, однако они, по-видимому, реагируют по общему типу так, 4-бензилурацил при действии хлора в метаноле дает 4-бензил-5,5-дихлор-4-метокси-4,5-дигид-роурацил [286]. С другой стороны, оротовая (урацил-4-карбоновая) кислота при взаимодействии с перекисью водорода и соляной кислотой образует только 5-хлороротовую кислоту [288]. Замещение у атомов азота ядра урацила не меняет направления реакции 1-метилурацил, 1,3-диметилурацил и 1,3-диметил-цитозин ведут себя подобно урацилу [294]. [c.237]

Галогенирование ароматических углеводородов. Галогениро вание ароматических углеводородов осуществляют, как правило непосредственно действием галогенов — хлора, брома, иода и реже фтора. Однако для этой цели могут быть использованы также некоторые галогенсодержащие соединения — галогенсодержащие карбоновые кислоты, галогепангидриды кислот, галогенпро-изводные фосфора. [c.262]

Метилкетоны и ацетальдегид можно непосредственно титровать раствором гинобромита в присутствии бордо как индикатора. Поскольку в предложенном методе исключается возможность появления избытка гипобромита, все обычные осложнения — образование галогенированных карбоновых кислот и тет-рагалогенсоединений, часто встречающиеся при других способах с образованием галоформа, автоматически устраняются. Метод особенно пригоден для определения карбонильных соединений в низких концентрациях. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология