Синильная кислота, полимеризаци

Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе Присоединение воды, спиртов, тиолов, аммиака и его производных, синильной кислоты, реактивов Гриньяра, бисульфита натрия. Полимеризация альдегидов 76 [c.4]

При помощи ионизирующего действия СВЧ-излучепия (СВЧ-разряда) возможно осуществить следующие химико-технологические процессы [1—3] синтез аммиака, получение окислов азота из воздуха (в производстве азотной кислоты) синтез соляной кислоты, синильной кислоты получение серы из сероводорода и дымовых газов крекинг нефти и нефтепродуктов получение ацетилена из метана производство спиртов реакции хлорирования, нитрования, гидроксилирования, карбоксилирования пт. п. синтез бензола, дифенилена, фенола полимеризацию этилена в полиэтилен получение ситалов получение сверхчистых пленок и металлов и т. д. [c.233]

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10 до 10 % (масс.)]. В ненасыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате) добавленные стабилизаторы ингибиторы продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле) примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов). [c.46]

Известны три продукта полимеризации синильной кислоты димер (I) 1 , тример (II) и тетрамер (III) [c.21]

Контактные газы, охлажденные в котле-утилизаторе, поступают в абсорбер, орошаемый водным раствором пентаэритрита (8,3%), содержащим 2,5% борной кислоты, которые образуют соединения, связывающие свободный аммиак. Таким образом предотвращают полимеризацию синильной кислоты. [c.81]

Степень чистоты синильной кислоты имеет большое значение, так как многие вещества способны вызвать ее полимеризацию с выделением газообразных продуктов (аммиака, окиси углерода и др.). Полимеризация может проходить с очень большой скоростью и даже носить взрывной характер. В практике отмечены случаи разрыва оборудования с выбросом синильной кислоты причины — присутствие посторонних веществ и недостаточное охлаждение. [c.82]

К веществам, вызывающим полимеризацию синильной кислоты, относятся аммиак, щелочи, цианиды щелочных металлов и др. Даже вода в количестве 3—4% может вызвать полимеризацию синильной кислоты. Поэтому к синильной кислоте предъявляют высокие требования в отношении степени чистоты. К синильной кислоте добавляют стабилизаторы, предупреждающие ее полиме- [c.82]

Имеются патенты, предлагающие использовать продукты полимеризации синильной кислоты в качестве удобрений 2. [c.459]

Синильная кислота и ее водные растворы устойчивы лишь в присутствии стабилизаторов — небольших количеств свободных минеральных кислот. Без стабилизаторов, и особенно в присутствии следов щелочей, синильная кислота постепенно темнеет, что связано с образованием продуктов ее полимеризации. При кипячении водных растворов (а также в щелочной среде) частично идет гидролиз H N с образованием формиата аммония [c.760]

Полимеризация синильной кислоты ускоряется под влиянием всевозможных щелочных реактивов. Возможно здесь имеют место реакции конденсации, аналогичные конденсации нитрилов, происходящие по типу [c.175]

Нитрилы. В отличие от ранее описанных азотистых соединений нитрилы имеют нейтральный характер и являются производными цианистоводородной (синильной) кислоты. Они весьма склонны к реакциям полимеризации. [c.87]

Взаимодействие пропилена с аммиаком и кислородом в присутствии катализатора приводит к образованию ряда продуктов. Из них важнейшие — акрилонитрил (НАК), ацетонитрил, акролеин, двуокись углерода, синильная кислота, ацетальдегид. Кроме того, первичные продукты реакции могут подвергаться дальнейшим превращениям. Часть этих превращений в условиях наших опытов протекает вне реактора, в более холодных частях циркуляционной системы. Это прежде всего — образование продуктов полимеризации, ниже именуемых смолами , и взаимодействие акрилонитрила с аммиаком без разрыва С—С-связи с образованием предельных азотсодержащих соединений. [c.202]

Наиболее известные представители полимеров углерода — графит и алмаз принадлежат к числу гомоцепных соединений и были уже рассмотрены нами ранее. Из гетероцепных соединений углерода остановимся на производных дициана, синильной кислоты и родственных соединений, которые образуют полимеры с небольшим коэффициентом полимеризации. [c.439]

На стадии улавливания осуществляют также постоянный контроль остаточного содержания синильной кислоты, отдуваемой из раствора сульфата аммония, так как это определяет безопасность в цехе выделения сульфата аммония контролируют также температуру и концентрацию раствора сульфата аммония, количество серной кислоты, подаваемой на улавливание. При понижении температуры раствора сульфата аммония или повышении его концентрации из раствора может выделиться осадок кристаллического сульфата аммония и осесть в системе. Недостаточная подача серной кислоты в скруббер ведет к проскокам аммиака в систему абсорбации, ректификации и полимеризации синильной кислоты и выводу из строя дефлегматора. [c.82]

Кислотные свойства H N в водном растворе характеризуются значением К = 6-10 . Как в безводном состоянии, так и в водном растворе синильная кислота устойчива лишь при одновременном наличии небольших количеств минеральна кислот (или некоторых других веществ, например СоСгОч), которые являются ее стабилизаторами. Хранение H N без них (а тем более в присутствии следов щелочей) постепенно ведет к образованию темноокрашенных твердых продуктов полимеризации. Процесс этот иногда (при невыясненных еще условиях) настолько ускоряется, что происходят даже взрывы синильной кислоты. [c.521]

Наиболее распространены акриловые реагенты, получаемые гидролизом полиакрилонптрила или полиакриламида — продуктов полимеризации нитрила акриловой кислоты. Промышленное значение имеют три способа получения этого мономера дегидратация этиленциангидрина, получаемого- взаимодействием окиси этилена с синильной кислотой (стадии / и // на рис. 34) присоединение синильной кислоты к ацетилену в присутствии катализатора и совместное каталитическое Окисление пропилена и аммиака. [c.190]

Имеются данные [1, 6, 14—18] о промышленной и опытно-промышленной реализации в КС следующих процессов окислительного аммонолиза пропилена, гидрокрекинга нефтяного сырья, полимеризации, окисления нафталина до фталевого ангидрида, синтеза Фишера — Тропша, окисления бутилена до малеинового ангидрида и о-ксилола до изофталонитрила, получение синильной кислоты из метана и аммиака, десульфирования масел, углей и асфальтенов, получения дихлорэтана окислительным хлорированием этилена, хлорирования предельных и непредельных углеводородов, окислительного дегидрирования углеводородов, паровой и парокислородной конверсии природного газа и конверсии оксида углерода с водяным паром, синтеза аммиака. [c.271]

Аденин и гуанин обнаружены в очень малых количествах при ультрафиолетовом облучении растворов цианистого водорода. Вероятно, в приведенных примерах получение пуринов протекает через промежуточную стадию образования синильной кислоты. В частности, синтез аденина можно представить как полимеризацию пяти молекул синильной кислоты (1.144). Предполагается, что промежуточным продуктом здесь выступает 4 (5)-аминоимидазол-5 (4)-карбоксамид. В литературе обсуждается возможный путь полимеризации НСЫ с последовательным образованием димера (1.145) и тетрамера (1.147) [250, 334—338] [c.44]

Больише значение в химии и технологии имеют производные сгшм-триазина. Все они получаются циклической полимеризацией синильной кислоты И—С=Ы и ее производных — хлорциана С1—С=Ы, циановой кислоты но—С=Ы и ее эфиров, цианамида ЫН—С=Ы и др. [c.709]

В большинстве случаев изменения в степени полимеризации нитрозосоединений удобнее всего выяснить на основании криоско-пических измерений и наблюдений за цветом раствора. Например, бесцветный раствор пропилпсевдоиитрола в охлажденном бензоле или дибромэтане при стоянии — быстрее при нагревании — окрашивается R синий цвет, что позволяет качественно установить наличие молекулярной диссоциации. За этим процессом можно следить и количественно, путем наблюдения за температурой замерзания раствора нитрозосоединения в различных растворителях, например в безводной синильной кислоте. [c.135]

Образование щелочных агентов, вызывающих полимеризацию, иг самой синильной кислоты в присутствии небольших количеств воды возмомшо как результат гидролиза [c.176]

Чистота синильной кислоты имеет очень большое значение, так как присутствие примесей вызывает ее полимеризацию с образованием темной аморфней массы (H N) и выделеиием газообразных продуктов (NHg, СО). Полимеризация проходит с очень большой скоростью и носит взрывной характер, в результате возможен разрыв стальных оболочек аппаратов и баллонов, в которых находится H N. К веществам, вызывающим полимеризацию синильной кислоты, относятся аммиак, щелочи (NaOH, КОН), цианиды щелочных металлов, органические амины и даже вода (в количестве более 3—4%). Поэтому в синильную кислоту обычно вводят стабилизаторы, предотвращающие ее полимеризацию (серная кислота в количестве 0,005—0,01% от веса H N, эфиры хлор-угольной кислоты, Sn lj и др.). Роль стабилизаторов заключается в связывании веществ, ускоряющих полимеризацию. [c.236]

Эта реакция полимеризации кaтaJшзиpyeт я разбавленными растворам щелочей или минеральных кислот. Примерами такой реакции могут служит полимеризация синильной кислоты с образованием адшномалононитри-ла. трихлорацетонитрила с образованием перхлортриметилпианидина и бензо-нитрила с образованием тримера. [c.192]

Химические свойства. Только в очень чистом состояни безводная синильная кислота достаточно устойчива. Под влиянием примесей (влага, цианистые соли, аммиак и др.) она при хранении медленно разлагается, особенно на свету, с образованием аммиака, муравьиной и щавелевой кислот и не растворимых в воде веществ. При некоторых условиях синильная кислота разлагается со взрывом. Исследования показали, что эти взрывы вызываются самопроизвольной полимеризацией и разложением жидкой синильной кислоты. Присутствие аммиака, едкого натра, цианистых солей ускоряет полимеризацию и ее взрывное разложение. Соляная, серная кислоты и медь, напротив, стабилизируют ее. В литературе имеются указания, что в качестве стабилизаторов жидкой синильной кислоты могут служить хлороформ, хлорное олово, хлороугольные эфиры, хлористый кальций и др. [11, 12]. Если синильную кислоту нужно сохранить для последующего использования, ее запаивают в стеклянные ампулы с несколькими кусочками хлористого кальция. В таких условиях она хранится без заметных изменений. Стойкость синильной кислоты можно повысить также, добавив 0,01 %-ной серной кислоты. [c.55]

Винилииридин сходен со стиролом в отношении способности к полимеризации и сонолимериаации с бутадиеном и акрилонитрилом. Обращают на себя внимание в случае винилпиридина реакции присоединения нуклеофильных реагентов, таких, как, например, этанола (в присутствии этилата натрия), вторичных аминов, синильной кислоты, натриймалонового эфира и т.д. (Деринг, 1947 г.) [c.719]

Опубликован способ получения тетрамера синильной кислоты в присутствии катализатора ННЮН [277]. Руске [278] обнаружил, что продукт полимеризации H N с т. пл. 180— 184,5° является тетрамером, а не тримером, как считалось раньше. [c.306]

Марш и Маргарет [1148] обнаружили, что 0,Ш раствор цианистого водорода способен полимеризоваться в щелочных средах. Эта реакция протекала наряду с гидролизом H N. Разработан способ непрерывного получения твердых продуктов полимеризации синильной кислоты в водном растворе в присутствии щелочных катализаторов [1149]. Полимеры получают в виде рыхлых, темно-коричневых аморфных веществ, содержащих около 45% азота. Они растворимы в крепких минеральных кислотах и щелочах, разлагаются при нагревании с выделением ЫНз и Ыг. Полученные полимеры находят применение в качестве азотных удобрений. Сасс и Донохью [1150] исследовали кристаллы (НСЫ4). Они представляют собой шестигранные иглы с преобладанием граней (010) и (021). [c.439]

Альдегиды и кетоны отличаются высокой реакционной способностью. Наиболее характерные реакции на них присоединение к кислороду карбонильной группы водорода, бисульфита натрия, синильной кислоты и других веществ. Альдегиды вступают в реакции полимеризации и конденсации. Формальдегид поликонденсируется с фенолами, аминами, мочевиной. На этих реакциях основано получение ряда полимерных соединений. [c.207]

Внимательное изучение химических свойств d-фруктозы по казало, что она воспроизводит почти полностью свойства d-глюкозы, т. е, она дает реакции окисления с гидратами окисей ме таллов, реакции присоединения водорода, синильной кислоты, реакции замещения с гидроксиламином, фенилгидразином, меркаптанами, но не дает реакций присоединения бисульфита нат> рия, цветной реакции с фуксинсернистой кислотой, реакции полимеризации, конденсации и обнаруживает явление муторо-тации. [c.193]

Синильная кислота. Синильная кислота, или циановодород H N, как и галогеноводороды, представляет собой ковалентное молекулярное соединение, которое способно диссоциировать в водном растворе. Это чрезвычайно ядовитый (но менее ядовитый, чем H2S) бесцветный глз, который выделяется при действии кислоты на цианиды. Жидкая H N (т. кип. 25,6°С) имеет очень высокую диэлектрическую прюиидаемость (107 при 25°С), что обусловлено, как и в случае В(0ды, ассоциацией полярных молекул за счет водородных связей. Жидкий H N неустойчив и быстро полимеризу- тся В отсутствие стабилизаторов. В водных растворах полимеризация индуцируется ультрафиолетовым облучением. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология