Бис-фенолы, реакция с эпихлоргидрином

При реакции эпихлоргидрина с фенолами или спиртами получаются простые глицидные эфиры, применяемые для различных целей в качестве активных растворителей или как стабилизаторы для галогенсодержащих полимеров. [c.189]

Основу производства эпоксидных материалов составляют реакции эпихлоргидрина с полифункциональными спиртами, фенолами, аминами, кислотами и т. д. [c.193]

При синтезе полиоксиэфиров из смеси бисфенолов одностадийным методом (прямой реакцией эпихлоргидрина с фенолами) образуются статистические полимеры (если нет резкого различия в реакционной способности фенолов). [c.28]

Эпоксидные смолы, являющиеся простыми полимерными эфирами, получают конденсацией двухатомных фенолов с эпихлоргидрином [12]. Реакцию проводят при нагревании в щелочной среде. В качестве двухатомных фенолов применяют гидрохинон, дифенилолпропан (диан) и др. [c.36]

Эпоксидная группа эпихлоргидрина более реакционноспособна, чем хлорная. При взаимодействии с соединениями, имеющими активный атом водорода, вначале протекает реакция раскрытия эпоксидного кольца, а затем в щелочной среде отщепляется НС1 с образованием глицидилового эфира, который может вступать в дальнейшие реакции присоединения по эпоксидной группе. Аналогично протекает и реакция эпихлоргидрина с фенолами. На этой реакции основано производство эпоксидных смол путем взаимодействия эпихлоргидрина с дифенолами. [c.80]

Реакция эпихлоргидрина с оксисоединениями ароматического ряда изучалась особенно подробно, так как в результате образуются технически ценные продукты. Наиболее часто в качестве исходных соединений применяют фенолы, особенно многоатомные, одно- или многоядерные. [c.273]

Реакция присоединения фенола к. эпихлоргидрину может протекать в нейтральной, кислой или щелочной среде. [c.273]

Реакция эпихлоргидрина с фенолами в присутствии щелочи-может протекать по двум направлениям. [c.274]

Значительным шагом вперед на пути удешевления производства продуктов для эпоксидных смол явился непрерьшный способ . В основе способа ле.жит аппаратурное решение, позволяю-щ,ее проводить реакцию между многоатомными одно-и многоядерными фенолами и эпихлоргидрином при соотношении 2 моля на 1 фенольную ОН-группу. При прохождении ряда реакционных сосудов, в которых поддерживается кипение реакционной смесп. происходит отгонка небольших количеств эпихлоргидрина, с которыми азеотропно удаляется вода, содержап ,аяся в едком натре, и реакционная вода и порциями поочередно в каждый из со-судов, составляюш,йх технологическую цепочку, добавляется едкий натр в количестве, эквивалентном эпихлоргидрину. В посла -нем реакционном сосуде сырой продукт промывается теплой, частично подкисленной водой и непрерывно удаляется, в тс время как в первый реакционный сосуд вводится свежая смесь фенола с эпихлоргидрином. [c.287]

Высокой теплостойкостью характеризуются смолы, представляющие собой продукты реакции эпихлоргидрина. и фенолов с заместителями, содержащими кратные связи [c.14]

Вследствие вышеизложенного, а также тенденции к подавлению реакции эпоксидная группа — спирт неорганические соединения являются более предпочтительными катализаторами для синтеза смол из фенолов н эпихлоргидрина. [c.28]

Условия реакции заметно влияют на строение и молекулярную массу образующейся эпоксидной смолы. Большой избыток эпихлоргидрина (около 5 молей на 1 гидроксильную группу фенола) вызывает предпочтительное образование концевых эпоксигрупп однако молекулярная масса, а с ней и температура размягчения пол. мера уменьшаются с увеличением избытка эпихлоргидрина. Кроме того, важны соотношение реагентов и температура реакции высокие температуры способствуют вторичным процессам, таким, как гидролитическое расщепление эпоксигрупп, что приводит к появлению дополнительного количества гидроксильных групп. [c.232]

Фенол [56], крезолы, тимол, о-циклогексилфенол ип-бромфенол [57, 58] при взаимодействии с эпихлоргидрином в присутствии ВЕд при температуре пе выше 0° образуют главным образом ариловые моноэфиры эпихлоргидрина с выходом 42—68% по реакции [c.243]

Применение дигидрата фтористого бора вместо BFg снижает выход основного продукта. Как видно, в этой реакции получаются и более сложные соединения, образовавшиеся, по-видимому, из одной молекулы фенола и двух или большего числа молекул эпихлоргидрина. Гваякол в подобных условиях дает только высшие продукты. о-Нитрофенол не вступает в реакцию конденсации с эпихлоргидрином [57]. [c.243]

Получение а-ариловых эфиров монохлоргидрина глицерина конденсацией фенолов с эпихлоргидрином протекает легче в присутствии катализаторов основного характера (пиридин или пиперидин). Основным продуктом реакции при этом являются 1-арилок-си-З-хлор-2-пропанолы с выходом 60-65 %. В качестве побочного прод>тста образуются 1,3-ди(арилокси)-2-пропанолы [82] [c.37]

Изучены особенности реакции фенолов с эпихлоргидрином в присутствии замещенных ш1ридинов, а также галогенидов четвертичного аммониевого основания [84, 85]. [c.37]

Эпоксидные полимеры получают по реакции эпихлоргидрина (ЭХГ) с полиспиртами, полиамипами, фенолами и другими соединениями, имеющими два и более подвижных атомов водорода [2]. Наибольшее техническое значение имеет дифенилолпропан (ДФП), применяются также анилин и циануровая кислота [22]. [c.302]

Освоен метод получения эпоксидных смол с повышенной теплостойкостью по реакции эпихлоргидрина с полифупкциональпымп фенолами фенолфталеином, трифенолом, феноло-формальдегидпым олигомером (эпоксиды ЭФФ, ЭТФ и ЭН-6). [c.71]

Лефевр и Лева нашли, что BFg является особенно эффективным катализатором реакции эпихлоргидрина с фенолом. В его присутствии присоеднненпе протекает уже при 0° что, сводит к лшнимуму образование высокомолекулярных продуктов. В растворе бензола прп 4-кратном избытке фенола и температуре реакции 0° получают эфиры хлоргидрина с фенолом, о-, м- и п-крезо-лом, п-бромфенолом и тимолом (выход 50%). [c.274]

Брукс1 предложил использовать в качестве пластификаторов эфиры глицерина, получающиеся реакцией эпихлоргидрина с алифатическими спирталш или фенолами. Эти продукты дают прозрачные растворы с содержащими воду продуктами конденсации для аминосмол. Они хорошо совмещаются с этими продуктами и после удаления воды, причем водостойкость конечного продукта не изменяется. Подобные композиции могут использоваться для заливочных и прессуемых смол. Для этой цели рекомендуют н-бутиловые, фениловые и бензиловые эфиры глицерина, которые в количестве 50—100"о добавляют к продукту конденсации мочевины или меламина с формальдегидом. [c.506]

Хульч и Реезе описывают взаимодействие резола, не выделенного в чистом впде, а непосредственно в виде сырого продукта в растворе, в котором он был получен, с эпихлоргидрином. Приведенная ими реакция касается только одноатомных фенолов и замещенных одноатомных фенолов. При этом показано, что эпоксидные смолы, применяемые в технике, можно получить и из одноатомных фенолов, т. е. из самого фенола и эпихлоргидрина без щелочной конденсации с формальдегидом. До сих пор всегда ставилось условие, что для этих целей следует исходить из двухатомных, одно- или двухядерных фенолов. [c.518]

Реакции эпихлоргидрина с фенолами и карбоновыми кислотами требуют применения основного катализатора, увеличивающего их нуклеофильность. Вследствие относительно высокой кислотности фенолов и карбоновых кислот реакция протекает специфично, и хлоргидриновые эфиры образуются количественно. Побочные реакции по образовавшейся вторичной гидроксильной группе протекают в незначительной степени. Реакция эпихлоргидрина со спиртами при основном катализе осложняется полиприсоединением по вторичной гидроксильной группе, избежать которого удается только при значительном избытке спирта. Поэтому реакцию эпихлоргидрина со спиртами часто проводят в присутствии кислых катализаторов, а образующиеся хлоргидриновые эфиры дегид-рохлорируют щелочью. [c.247]

При взаимодействии гликолей или двухатомных фенолов с эпихлоргидрином наряду с диглицидиловым эфиром образуются олигомеры различной степени полимеризации, содержащие эпоксигруппу на обоих или только на одном конце молекулы. Состав смеси зависит от температуры, продолжительности реакции и соотношения исходных компонентов [c.501]

Он сделал предположение, что в ходе реакции образуются следовые количества Ы,Н,Н, Н -тетраметилпиперазинийдихлори-да, который действует как катализатор [224]. Впоследствии он показал, что под действием водного раствора гидроксида натрия и ТЭБА из бензилхлорида и циклогексанола образуется смесь простых эфиров. Однако работа Жаррусса не привлекла внимания химиков. Точно так же и ранние работы по МФК-алки-лированию фенола и бензилового спирта замещенными аллилхлоридами в присутствии системы КОН/четвертичные аммониевые хлориды остались погребенными в литературе [211, 225, 226]. Примерно в то же самое время в патентной литературе были описаны некоторые реакции, которые в широком понимании можно считать МФК-яроцессами, например получение эпоксидных смол из дифенол ОБ [186, 228] или из циануровой кислоты [186] и эпихлоргидрина в присутствии щелочей и аммониевых солей. [c.148]

По другой (улучшенной) методике реакцию проводят следующим образом к перемешиваемой смеси раствора фенола в H2 I2, небольшого количества адогена 464 и водного раствора гидроксида натрия медленно, по каплям прибавляют трех- пятикратный избыток хлорэфира (выход конечного продукта 79—81%) [950]. В недавних публикациях сообщается об алкилировании в условиях МФК о-ацилфенолов [1056] и реакциях между фенолятами и эпихлоргидринами [1057] или хлорангид-ридом циануровой кислоты [1058]. [c.156]

Интересным продуктом конденсации ацетона с фенолом является 4,4-изопропилидендифенол (диметил-р, р -диоксидифенилметан) конденсацию проводят в присутствии хлористого водорода или серной кислоты. В результате реакции этого вещества с эпихлоргидрином получают эпоксидные < молы. Следует также упомянуть о конденсации ацетона в мезитилен и новых продуктах взаимодействия ацетона с аммиаком, приводящих в конце концов к синтезу производных тетрагидропиримидпна [76]. Недавно Коуб и Хирс разработали непрерывный каталитический процесс превращения ацетона в мезитилен [77]. Выходы при этом составляют в среднем 20%. Катализатором служит природный боксит, который активируют нагреванием до 900°. Реакцию проводят при 380° и 70 ат с объемной скоростью 0,35 л ацетона в час на 1 л катализатора. [c.474]

Было з становлено, что эпихлоргидрин хорошо реагирует с двухатомными фенолами, образуя смолообразные продукты, что впервые было показано в работах Л. Петерса [48] и Дж. Гийе и Р. Норриша [49]. С эпихлоргидрином конденсируются любые двухатомные фенолы, но особое значение получили полимеры, образующиеся при взаимодействии эпихлоргидрина с дианом. Последний представляет собой продукт конденсации фенола с ацетоном, легко получающийся в присутствии щелочей по реакции [c.492]

Реакцию между эпихлоргидрином и двуатомным фенолом проводят также в ш,елочной среде при 100". Молекулярный вес получаемых полимеров составляет 1000—4500. В табл. 21 приведена зависимость молекулярного веса полиэпоксида, количества глицидных групп на концах его макромолекул и температуры размягчения полимера от соотношения эпихлоргидрина и дифенилолпро-пана в исходной смеси мономеров. [c.410]

Исходными веществами для этого типа полимеров я,вляются эпихлоргидрин и соединения, содержащие подвижный атом водорода (спирты, фенолы, амины). Эпоксисоединения образуются также при обработке надкислотами (надуксусной, надбензойной др.) низномолекулярных веществ, содержащих двойные связи, а также полимеров и сополимеров бутадиена. Наиболее распространенным способом синтеза полиэпоксидов является реакция фенолов и, в частности, дифенилолпропана с эпихлоргидрином. [c.69]

Эпоксисоединения отличаются высокой реакционной способностью и легко реагируют с веществами, содержащими подвижный атом водорода. Если вещества, содержащие эпоксидную лруппу, бифункциональны, то при реакции с би- или полифункциональным амином, фенолом или спиртом образуются полимеры различного молекулярного веса в зависимости от соотношения компонентов. Так, при взаимодействии эпихлоргидрина и дифенилолпропана (оба реагента бифункциональны) могут образоваться весьма разнообразные продукты — от вязкожидких до твердых. Реакция обычно протекает в щелочной среде по следующим схемам. [c.69]

Подобным образом под действием хлористого водорода раскрывается и окисный цикл р-этоксиэтилэтиленоксида, давая главным образом вторичный спирт [202]. Эта реакция в случае р-метоксиэтилэтиленоксида дает 91% вторичного и 9% первичного спиртов [203]. Эпихлоргидрин в присутствии кислотных катализаторов присоединяет спирты [204, 205] и фенолы [206, 207]. В этом случае продуктом реакции является главным образом вторичный спирт. [c.30]

Например, 3-азидо-1,2-пропандиол получают путем обработ ки эпихлоргидрина водой в кислой среде и последующим взаимо действием раствора с МаМз. Полученный продукт обладает хоро ШО выраженными мутагенными свойствами и пригоден для селек ции промышленных микроорганизмов и при выведении сортов растений [364]. Хиральные (2К)-3-арилокси-1,2-пропандиолы могут быть получены на основе реакции нуклеофильного присо единения замещенных фенолов КСбН40Н к глицидолу в присут ствии триэтиламина в качестве катализатора [365]. [c.82]

Изучение влияния па эту реакцию концентрации эпихлоргидрина, катализаторов BFg и BFg-2H20, а также природы растворителя показало, что выходы -ариловых эфиров а-монохлоргидрина глицерина повышаются с увеличением относительных количеств фенолов. Увеличение количества катализатора BFg до известного предела тоже повышает выход эфира мопохлоргидрина глицерина. Высокий процент BFg резко снижает выход этих продуктов, как это отчетливо видно из данных табл. 82 по конденсации 0,25 моля эпихлоргидрина и 1 моля фенола при 0° [58]. [c.243]

При поликонденсации эпихлоргидрина с бис-фенолами или с резорцином получаются эпоксидйые смолы . Эти смолы имеют сложную структуру и получаются по реакции между кислородом эфира и атомом хлора эпихлоргидрина, с одной стороны, и атомами водорода гидроксильной группы бис-фенола (основное сырье бензол и ацетон), с другой стороны [c.423]