Гликоли с фталевыми кислотами

При реакции фталевого ангидрида с этиленгликолем [4] к вышеуказанной схеме добавляется еще одна стадия. Сначала при температуре ниже 100° происходит эндотермическое растворение ангидрида в гликоле затем реакция протекает так же, как и с глицерином. Эти исследования были затем распространены на реакцию фталевой кислоты, фталевого ангидрида и адипиновой кислоты с триэтаноламином [5]. Полученные кривые ДТА, очень похожие на кривые для глицерина, были истолкованы аналогичным образом. С фталевым ангидридом наблюдалась экзотермическая реакция при низкой температуре, что соответствует образованию линейного полимера. Фталевая и адипиновая кислоты не дают низкотемпературной экзотермиче- [c.141]

На их основе готовят полиэфиры, отличающиеся интересными свойствами. Обычно при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве исходных компонентов используют фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид, фталевую кислоту и пропиленгликоль, к которому иногда добавляют в небольших количествах диэтилен-гликоль. Отверждают такой полиэфир путем сополимеризации ненасыщенных звеньев цепи со стиролом. Если вместо пропиленгликоля [c.53]

Сложные полиэфиры [6]. Наибольшее применение в технике имеют ароматические полиэфиры, полученные из гликолей и ароматических кислот (главным образом фталевой кислоты). Алифатические полиэфиры вследствие низкой температуры плавления и недостаточной химической стойкости лишь ограниченно используются в промышленности. [c.349]

При конденсации же многоосновных кислот и многоатомных спиртов образуются смолообразные продукты. Такая особенность реакции конденсации многоатомных спиртов с многоосновными кислотами может быть объяснена на примере реакции этерификации гликоля фталевой кислотой. [c.262]

Исследования для разработки удобных и эффективных способов каталитического гидрирования фталевых кислот и их производных в гекса-гидрофталевые кислоты и алициклические гликоли ряда циклогексана были начаты в Научно-исследовательском институте нефтехимических процессов в связи с необходимостью нахождения новых мономеров для получения синтетических материалов, отличающихся повышенной прочностью и термостойкостью. [c.233]

При получении смолы из эквивалентных количеств гликоля и фталевой кислоты в начале реакции образуется моноэфир гликоля [c.262]

Следует обратить внимание на то обстоятельство, что дальнейшая реакция получения смолы из гликоля и фталевой кислоты идет не только с образованием нейтральных эфиров, но имеется и отклонение от этого направления в сторону образования кислых эфиров. По исследованиям Генеля, когда половина свободных гидроксильных групп уже этери-фицирована, реакция направляется в сторону синтеза преимущественно нейтральных продуктов. Таким образом, реакция получения смолы протекает с образованием смеси кислых и нейтральных эфиров гликоля различной степени сложности. Схематически процесс образования смолы можно представить следующим образом [c.263]

Высококипящие эфиры достаточно летучих кислот или спиртов. При получении эфиров фталевой кислоты с бутиловым, аллиловым, этиловым и метиловым спиртом, а также эфиров уксусной и муравьиной кислот с гликолями и глицерином, вода отгоняется из реакционной массы вместе с летучим исходным реагентом. Бутиловые и высшие спирты образуют с водой азеотропные смеси, которые при конденсации разделяются на два слоя. Возвращая спирт на реакцию и отводя водный (нижний) слой, можно достигнуть высокой степени конверсии. Когда конденсат гомогенный, нередко добавляют вещества (бензол, дихлорэтан и др.), образующие с водой легкокипящие азеотропные смеси. Вода удаляется с ними, причем азеотропная добавка после конденсации паров и отделения от воды возвращается в реактор. При получении эфиров метилового и этилового спиртов этот прием не годится и воду отгоняют вместе с избытком спирта водный спирт затем подвергают ректификации. [c.270]

Большую часть выпускаемых в настоящее время ненасыщенных полиэфиров составляют смешанные полиэфиры гликолей с малеиновым и фталевым ангидридами. Присутствие в составе этих полиэфиров остатков фталевой кислоты обусловливает хорошие механические свойства отвержденных продуктов. [c.120]

Уже давно было известно, что терефталевая кислота при конденсации с гликолями образует смолы с высокой вязкостью растворов и высокой температурой плавления. Это различие смол, получаемых при конденсации о- и п-фталевых кислот с гликолем, следует отнести за счет различия в структурах реагирующих кислот. [c.581]

Степень эластичности и пластичности определяется соотношением смолы и пластификатора [88, 89]. Пластификаторами для полихлорвинила служат сложные эфиры многоосновных кислот и высших спиртов (дибутилфталат, дигексилфталат, диоктилфталат, эфиры себациновой и фосфорной кислот). В последнее время предложено использовать в качестве пластификатора воскоподобные полиэфиры себациновой или адипиновой кислот и гликолей, на основания которых получают пластикаты более высокого качества. В настоящее время производство пластифицированного полихлорвинила (пластикат, кожзаменитель) основывается преимущественно на использовании сложных эфиров фталевой кислоты. [c.797]

Гликоль Фталевый ангидрид Метакриловая кислота г вес. % от фталевого ангидрида Эфирное число Бромное число [c.237]

Длина цепи зависит от отношения энергии активации отдельных мономерных молекул к энергии активации образовавшейся цепи. Пока последняя меньше первой, реакция благоприятна для роста цепи. Можно, однако, допустить случай обратного соотношения энергий активации, тогда сначала образуется бимолекулярный эфир, сохраняющий функциональные гр уппы, который при дальнейшей реакции образует длинную цепь (например гликоль и фталевая кислота) -. [c.237]

Полиэфиракрилаты. Ненасыщенные полиэфирные смолы, получающиеся в результате реакции взаимодействия гликоля, фталевой кислоты и акриловой или метакриловой кислоты. Реакция может быть представлена следующей схемой [c.110]

Наибольший интерес представляют полиэфиры, 1юлученные из гликолей и терефталевой кислоты и из глицерина и.гш пентаэритрита и фталевой кислоты. [c.422]

В качестве гидроксилсодержащих компонентов при производстве полиуретанов используют олигогликоли и сложные полиэфиры с концевыми группами ОН, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот, например фталевой кислоты, с гликолями. В процессе производства полиуретанов используют также агенты удлинения и структурирования цепей - гидроксилсодержащие соединения (воду, гликоли, оксиэтилирован-ный бисфенол А) и диамины (бис(4-амино-3-хлорфенил)метан, фенилендиамины). Катализаторами реакций получения линейных полиуретанов служат третичные амины, нафтенаты РЬ и 8п, октаноат и лауринат 8п, хелатные соединения Ге, Си, Ве, [c.220]

Этот способ кропотлип и недостаточно хорошо ра фаГ о-таи, но следует отметить, что гликоли не удается разделить на антиподы в виде эфиров фталепой кислоты (см. ниже), так как при обработке фталевой кислотой они. <1егко образуют полимерние эфиры, а не кислые фталаты ). [c.409]

Взаимодействие диметилового эфира фталевой кислоты с фениллитием протекает иначе, чем реакция эфиров фталевой кислоты с магнийорганическими соединениями. В этом случае в качестве промежуточного продукта реакции был выделен гликоль II, который при действии кислоты превращался в тетрафенилфталан [40]. [c.67]

Химическая стойкость полиэфирных смол в значительной степени зависит от исходных гликоля и кислоты, а также от растворителя — мономера. Так, полиэфир на основе этиленгликоля, малеиновой и фталевой кислот имеет минимальное водопоглощение замена фталевой кислоты на адининовую увеличивает водопоглоще-ние в 6 раз. Увеличение содержания мономера — стирола в отвержденных полиэфирных смолах уменьшает их степень набухания, как в воде, так и в растворителе — толуоле [84]. В целом, для полиэфирных смол характерна высокая стойкость к действию органических сред растворителей и кислот, разбавленных и аредней концентрации минеральных кислот, растворов кислых и нейтральных солей, окислителей. В щелочных средах полиэфиры нестойки. [c.209]

Высокополимерные смолы, получаемые поликонденсацией гликолей и глицерина с ароматической двухосновной фталевой кислотой СбН4(СООН)2, так называемые елифталевые смолы, широкое [c.495]

Моносахариды Ангидриды малеиновой и фталевой кислот, 1,2-пропилен-гликоль Полисахариды ксилан (I), галак-тан (П) Полико Диэфиры (I), Н О Р2О5 в диметилсульфоксиде, 40° С, 10 дней. Выход I — 24,6%, П — 20,7% [93] нденсация Н3РО4 (0,02%)—NaHaPOj (0,07%) в присутствии гидрохинона, в токе N , 180° С, 8 ч. Выход 1 — 80—82% [94] [c.403]

Для выделения ацетилена из газообразных продуктов пирогенетических реакций обычно пользуются растворимостью этого соединения в различных растворителях. Газ промывают водой или, еще лучше, ацетоном при слегка повышенном давлении, причем в этих условиях ацетилен, легко. растворяется. Horsley и RO ffey предложили различные другие растворители, в частности простые и сложные эфиры, кипящие выше 100°, особенно простые, сложные или смешанные эфиры многоатомных спиртов. В частности были предложены , моноэфир муравьиной кислоты и гликоля, моно- и диалкильные эфиры этиленгликоля, моно- и диацетаты глицерина, моно-, ди- и триалкильные эфиры глицерина, сложные эфиры моно- и диалкильных эфиров глицерина, эфиры фталевой кислоты и этиловый эфир молочной кислоты. [c.171]

Если этиленгликоль нагревать с эквимолекулярным количеством янтарной, адипиновой, фталевой или какой-либо другой двухосновной кислоты, то продуктами реакции будут высокополимершоваиные сложные эфиры. Эти полимерные эфиры нелетучи, весьма быстро растворяются холодном хлороформе н, вероятно, состоят из смеси веществ с разнообразными молекулярными весами. Несмотря на весьма высокие молекулярные веса и различие состава, все эфиры, за исключением производного фталевой кислоты, представляют собой микрокристалличе- Kt e твердые вещества. arothers со свои.ми сотрудниками выясняли химическую конституцию этих веществ. Оми показали, что полимеры имеют молекулы с нормальной цепью, соде1>жащей попеременно остатки молекул гликоля и кис- [c.564]

Как уже упоминалось, чаще всего для синтеза полиэфирных смол применяется пропиленгликоль. Этиленгликоль дает продукты, обладающие худшей совместимостью со стиролом, что обусловлено более высокой симметричностью цепи образующегося полимера, тогда как другие выпускаемые в промышленности гликоли, например диэтиленгликоль и дипропиленгликоль, дают отвержденные смолы с пониженной температурой размягчения и более высоким водопоглощением. Ненасыщенным компонентом в составе большинства полиэфирных смол общего назначения служат малеиновый ангидрид и (или) фумаровая кислота, а насыщенным кислотным компонентом — фталевая кислота, обычно используемая в виде фталевого ангидрида. Количество малеиновой или фумаровой кислоты в полимеризади-онной смеси подбирают таким образом, чтобы обеспечить желаемую концентрацию центров сшивания, поскольку от числа поперечных связей в отвержденном продукте зависят многие из его свойств. Фталевая кислота более предпочтительна, чем [c.267]

Для алкидных смол установлено, что плавкие и растворимые продукты получаются, если у участвующих в реакции многоосновных кислот и многоатомных спиртов общее число функциональных групп (гидроксильных и карбоксильных) будет меньше пяти. Характерным примером в этом отношении является конденсация фталевой кислоты с гликолем, которая протекаёт по схемам [c.21]

Алкидные смолы, модифицированые высыхающими жирными маслами или выделенными из них кислотами, нашли чрезвычайно широкое распространение в качестве пленкообразующих в лаках. Эти смолы растворимы в ацетоне, смеси спирта с бензолом, в каменноугольных маслах, ароматических растворителях, бутиловом спирте, этилацетате, гликоль-диацетате, бензилацетате, эфирах фталевой кислоты, триаце-тине. При большом содержании масел смолы могут растворяться также в нефтяных растворителях (например, в бензине). [c.262]

На рис. 5,В представлена хроматограмма для пяти эфиров фталевой кислоты (диметиловый, диэтиловый, диаллиловыи, ди-н-бутиловый и диэтоксиэтиловый), полученная при 206°. В этом случае весь процесс разделения на колонке размером 9 ммХ Х510 мм с насадкой, содержавшей 23% силиконовой смазки на целите, занял менее 10 мин. Тот факт, что при проведении этих процессов использовалось лишь 2 мкл смеси фталатов и гликолей и применялся самопишущий прибор на 5 мв, указывает на высокую чувствительность ячейки. [c.78]

Аналогичная техника используется для хроматографирования токсичных ароматических карбонильных соединений. Методом ТСХ определяли в атмосфере и воздухе рабочей зоны промыщ-ленных предприятий гликоли, фенолы, альдегиды (в виде производных), сложные эфиры фталевой кислоты, пестициды, амины, а также очень токсичные органические соединения ртути. [c.201]

Диэтиловый, дибутиловый и 2-этил-гексиловый эфиры фталевой кислоты Гликолевый полиэфир терефталевой кислоты (получают переэтерификаци-ей диметилового эфира терефталевой кислоты гликолем) [c.91]

При нагревании моно- и диглицеридов растительных масел, гликоля, фталевого и гликольмалеинового эфиров с двух- или четырехкратным количеством бутилата титана при 100—130° С образуются вязкие маслообразные продукты переэтерификации, которые. могут превращаться при 170- -200° С в сухие пленки, обладающие лучшими свойствами, чем сами триглицериды 2 . Триглицериды л<ирных кислот могут быть модифицированы таким же способом для чего требуются более высокие температуры (200—300° С). [c.248]

Из сказанного ясно, с какими трудностями связано проведение реакции, которая для своего завершения требует непрерывного внешнего воздействия. Судя по результатам кинетических исследований, этерификация принадлежит к реакциям второго порядка. Это относится, например, к реакции конденсации гликоля и фталевой кислоты, а также к самоконденсации т-оксиунде-кановой кислоты. Вероятно, этерификация глицерина со фталевой кислотой протекает аналогично, но образование полиэфира, имеющего трехмерное сетчатое строение, значительно усложняет исследование [c.239]