Полимеры модифицированные кремнийорганическими соединениями

Получение термореактивных полимеров модифицированных кремнийорганическими соединениями [c.627]

Так же, как и в случае с полидиметилсилоксаном, адсорбция полистирола уменьшается при использовании в качестве адсорбента аэросила, модифицированного кремнийорганическими соединениями (табл. 13). Следовательно, модификация наполнителей кремнийорганическими соединениями, как и термическая обработка их, в большинстве случаев приводит к уменьшению адсорбции полимеров. Но иногда наблюдалось и некоторое увеличение адсорбции при [c.69]

Известны клеи, получаемые путем совмещения кремнийорганических соединений с органическими полимерами для приклеивания проволочных тензометров к металлическим поверхностям предложена клеевая композиция, являющаяся полиэфирной смолой, модифицированной кремнийорганическим соединением и нитроцеллюлозой 2. [c.165]

Полиэфирные покрытия содержали 50% (масс.) рутила и формировались при 80 °С. Как видно из рисунка, максимальные внутренние напряжения обнаруживаются в присутствии немодифицированного рутила. При хранении покрытий в комнатных условиях в результате поглощения паров воды и нарушения адгезионного взаимодействия на границе полимер — наполнитель и полимер — подложка наблюдается релаксация внутренних напряжений. Значительное понижение внутренних напряжений обнаруживается при наполнении покрытий в тех же условиях рутилом, модифицированным кремнийорганическими соединениями, нарушающими специфическое взаимодействие на границе полимер — наполнитель. Этот эффект наблюдается уже при степени модифицирования 0,2%. Последующее увеличение содержания модификатора на поверхности частиц наполнителя не оказывает заметного влияния на величину и характер изменения внутренних напряжений в наполненных покрытиях. Образование в присутствии таких модификаторов физических связей на границе полимер — наполнитель способствует быстрому разрушению их под действием влаги, что сопровождается значительной релаксацией внутренних напряжений в наполненных покрытиях. Это приводит к тому, что при степени модифицирования 0,6—1% адгезия покрытий, наполненных рутилом, становится меньше адгезии ненаполненных покрытий. Иной характер изменения внутренних напряжений наблюдается в покрытиях в присутствии рутила, модифицированного кремнийорганическими модификаторами, содержащими винильный радикал. При малой [c.72]

А. П. Крешковым с сотрудниками разработан термографический метод определения температуры кипения индивидуальных жидких кремнийорганических соединений, содержащих нелетучие примеси (например, примеси полимеров), по термограммам этих веществ (см. гл. VI). Известны методы определения температуры кипения некоторых полимерных кремнийорганических соединений в модифицированном аппарате Коттреля [c.151]

На основе модифицированных кремнийорганических полимеров получены клеи холодного и горячего отверждения. Разработаны эпоксидно-кремнийорганические термостойкие клеи холодного отверждения (К-300 и К-400), способные длительно работать при 220— 250° С, кратковременно выдерживают температуры 300—400° С, дают герметичные клеевые соединения, устойчивы к влаге, некоторым реагентам, топливам и маслам . [c.88]

При введении наполнителей в полимерную систему они адсорбируются на границе раздела клей — наполнитель. Влиять на этот процесс можно путем модифицирования поверхности наполнителя [138]. Некоторые неорганические наполнители часто обрабатывают кремнийорганическими соединениями (аппретами), которые способствуют образованию прочных связей между полимером и наполнителем и, следовательно, улучшению механических свойств системы. Характерно, что увеличение адгезии наблюдается и во влажной атмосфере. Обработка поверхности наполнителя аппретом приводит также к улучшению его смачивания связующим (см. гл. 4). [c.102]

Были исследованы механические характеристики этих полимерных связующих, изучены закономерности их деформации и термомеханического поведения [172, 174]. Параллельно с этими исследованиями изучалось также влияние модифицирования полимерных связующих мономерными кремнийорганическими соединениями на их структуру. Исследованиями советских и зарубежных ученых было установлено [171—1791, что введение непосредственно в состав полимерного связующего некоторых активных кремнийорганических мономеров для повышения адгезии и улучшения водостойкости стеклопластиков приводит также к изменению структуры сетчатого полимера. [c.124]

Кремнийорганические клеи (ВК-2, ВК-8, ВК-Ю, ВК-15, К-105, К-111, КТ-25, КТ-30, Эластосил и др.) представляют собой композиции на основе теплостойких кремнийорганических соединений, в большинстве случаев модифицированных различными органическими полимерами. В состав многих кремнийорганических клеев в качестве наполнителя входит асбест, который обусловливает значительное повышение прочности и теплостойкости клеевых соединений [308]. Кремнийорганические клеи имеют сравнительно невысокую прочность при обычных температурах, однако их особенностью является то, что они сохраняют прочность при очень высоких температурах (рис. 1.65). [c.191]

Альтернативным путем является предварительное модифицирование носителя кремнийорганическим соединениями (в частности, винилтрихлорсиланом), способными выступать в качестве инициаторов роста полимерной цепи. При этом гарантируется образование прочной ковалентной связи полимера с носителем и достигается смягчение условий полимеризации в поверхностном слое. [c.157]

Главные препятствия на пути использования таких материалов — трудность контроля за протеканием полимеризации на поверхности и сложность получения равномерного покрытия. Анализ данных разных авторов указывает на то, что лишь незначительная доля гидроксильных групп поверхности или привитых кремнийорганических соединений выступает в качестве инициаторов роста полимерных цепей. Происходит островковое заполнение поверхности, и для полного ее покрытия органическим полимером требуется большое количество модификатора. При этом наблюдается непрогнозируемое изменение структурных характеристик пористых материалов во многих случаях удельная поверхность уменьшается в 2,5-10 раз при почти таком же уменьшении удельного объема пор. Это ухудшает массообменные характеристики поверхностно-модифицированных материалов, зачеркивая тем самым одно из основных достоинств этого класса материалов. [c.157]

Чаще всего применяют поливинилбутираль (бутвар), улучшающий адгезию смолы к стеклу и входящий в состав связующих марок БФ-1, БФ-2, БФ-4, БФ-6, ВБФ-1 поливинилформальэти-лаль (винифлекс), увеличивающий термостойкость и всходящий в состав связующего марки ВФТ фурфурол, входящий в состав связующего ФН. На характеристики связующего влияют соотношение смолы и поливинилацеталя, тип и молекулярный вес поливинплацеталя, соотношение гидроксильных, ацетатных и ацетальных групп в нем. Образование сетчатой структуры в связующем происходит при взаимодействии гидроксильных групп поливинилацеталя и метилольных групп резольной смолы. Кроме того, для модификации фенолформальдегидных смол используются кремнийорганические соединения, в основном этиловый эфир ортокремниевой кислоты, при взаимодействии которых происходит реакция между этоксильными группами этилового эфира и метилольными и гидроксильными группами смолы. Модифицированные кремнийорганическими соединениями смолы имеют повышенную теплостойкость, хорошие диэлектрические свойства и лучшую водостойкость. При введении в состав модифицированных фенолформальдегидных смол активных добавок, например кремнийорганических мономеров, благодаря изменениям в структуре сетчатого полимера (увеличение плотности сетки) повышается адгезионная прочность, улучшаются механические характеристики и водостойкость. Это происходит, вероятно, вследствие того, что кремнийорганические мономеры, например диэтоксисиланы, взаимодействуют в процессе отверждения не только с поверхностью стекловолокон, но и с функциональными полярными группами смолы. [c.120]

Об этом свидетельствуют данные о кинетике нарастания и релаксации внутренних напряжений в покрытиях, наполненных Т102 рутильной формы, модифицированном кремнийорганическими соединениями различной природы ухудшающими взаимодействие на границе полимер-наполнитель типа ХС Н451(ОС2Н5)з и соединения этого же ряда, содержащие винильный радикал, химически взаимодействующий с полиэфиром. Покрытия, наполненные 16 ТЮт рутильной модификации, формировались при 80 С. Максимальные внутренние напряжения обнаруживаются в присутствии немодифицированного диок- [c.170]

Иной характер изменения внутренних напряжений наблюдается в покрытиях в присутствии ТЮг рутильной формы, модифицированного кремнийорганическими соединениями того же типа, содержащи.ми винильный радикал. При малой степени модифицирования 10.2 ,,) характер изменения внутренних напряжений в присутствии модифицированного наполнителя не отличается существенно от кинетики нарастания и релаксации внутренних напряжений в покрытиях, наполненных немодифицированным наполнителем. С увеличением степени модифицирования до 0,4 наблюдается значительное понижение внутренних напряжений (в 3-4 раза) по сравнению с покрытиями, наполненными немодифицированным диоксидом титана. Изменяется также и характер кинетических кривых. Внутренние напряжения практически не релаксируют при хранении образцов при 20 С, что обусловлено образованием значительного числа хи.миче-ских связей на границе полимер-наполнитель, не разрушающихся под действием влаги. Дальнейшее увеличение степени модифицирования наполнителя до 0,6-1",, приводит к за.медлению процесса полимеризации полиэфиров в результате блокирования двойных связей смолы молекулами модификатора. Применение модификаторов такого типа не только способствует значительному увеличению адгезии (в 1,5-2 раза) и понижению внутренних напряжений в наполненных покрытиях, но и обусловливает значительное увеличение прочности при растяжении. Так. прочность при разрыве пленок, наполненных Т102, модифицированным кремнийорганическим соединением с винильными группами (0,2-0,4 ,,), составляет 38-45 МПа, что значительно превышает прочность покрытий, наполненных немодифицированным ТЮ2, а также ТЮз (в количестве 16 по объему), модифицированным поверхностно-активными веществами, что вид- [c.171]

Для большинства кремнийорганических полимеров, содершаш,их полярные группы или модифицированных полиэфирами, а также сополимеров и привитых полимеров, применяемых в качестве электрической изоляции, диэлектрическая проницаемость редко превышает 4. Однако существует ряд соединений, имеющих повышенное значение е (например, для жидкости ФС-169 и НПС е = 5,6—12, а для лака МНКС-1 е = 14—20). Для них значение tg б больше,чем у обычных кремнийорганических соединений, в болвшей мере наблюдается и зависимость диэлектрических свойств от частоты электрического поля и температуры. [c.113]

В качестве модификаторов эпоксидных смол применяют различные гидроксилсодержащие соединения, кислоты растительных масел, элементоорганические соединения, в частности полисилоксаны (смола Т-10), полиоргаиосилоксаны (смола Т-11) [105], титанор-ганические соединения. Описан процесс модификации с одновременным отверждением эпоксидных смол бутилтитанатом [86]. К числу теплостойких клеящих полимеров относятся эпоксиды, модифицированные фенолоформальдегидными смолами, а также кремнийорганическими соединениями [106]. [c.97]

Кроме чисто эпоксидных смол, в настоящее время получили широкое применение эпоксидные смолы, модифицированные феноло-формальдегидпыми смолами, полиамидами, полисульфидами, кремнийорганическими соединениями и другими полимерами, сообщающими эпоксидным смолам еще более ценные свойства. [c.233]

Было установлено [121], что увеличение прочности наполненных покрытий и их адгезии при одновременном понижении внутренних напряжений может быть осуществлено при использовании в качестве модификаторов соединений, химически взаимодействующих с поверхностью наполнителя и содержащих одновременно активные и неактивные по отнощению к полимеру группы. Особенность таких соединений состоит в том. что они значительно ухудщают смачиваемость полимером наполнителя и способны вступать в химическое взаимодействие с полимером в процессе полимеризации олигомера. Для ненасышенных полиэфиров к числу таких модификаторов относятся кремнийорганические соединения, которые ранее были при.менены для модифицирования поверхности подложки. В процессе полимеризации модификаторы, содержащие винильные группы, взаимодействуют с ненасыщенными 1юлиэфирами по двойным связям. Наличие в молекуле модификаторов активных и неактивных групп по отнощению к полимеру, способствует, по-видимому, созданию в покрытиях однородной упорядоченной структуры. [c.170]

Лаки кремнийорганические электроизоляционные — растворы кремний-органжческих полимеров, модифицированных или немодифицированных органическими соединениями, в органических растворителях. Прозрачные жидкости, не содержащие механических включений. [c.413]

Эти кремнийорганические двухатомные спирты были использованы для синтеза полиуретанови полиэфиров э . На применении указанного принципа были основаны также синтезы некоторых кремнийорганических полиэфиров >95-198 полиуретанов 99, модифицированных фенолальдегидных полимеров 2 °-и некоторых других соединений [c.546]

В последние годы разработаны связующие материалы на основе полимеров с ароматическими и гетероциклическими звеньями в основной цепи и на основе элементоорганических полимеров. Эти связующие материалы могут длительно работать при температурах 290—350° С и кратковременно при 480—540° С. Например, клей К-400, разработанный на основе эпоксикремнийоргани-ческой смолы Т-111 [284], обеспечивает теплостойкость клеевых соединений 300—320° С [285—288]. Клей ИП-9 (метилфенилпо-лисилоксановая смола, модифицированная полиэфиром с добавкой отвердителя) выдерживает воздействие температур 300— 400° С и используется для получения вакуумноплотных соединений в системах и приборах, работающих в условиях глубокого вакуума и повышенных температур [289]. Известны также кремнийорганические клеи КТ-0, ВКТ-3, выдерживающие кратковременный нагрев до 300° С [290]. [c.117]

Для подготовки поверхности пластмасс под склеивание применяют также химическое модифицирование поверхности. Например, фенопласты обрабатывают ацетоновым раствором гидроксипроизводных бензола и других ароматических соединений. Перед склеиванием отвержденных реактопластов на основе кремнийорганических полимеров на склеиваемые поверхности наносят в качестве подслоя соединения типа эток-сисилана или обрабатывают их раствором окислителя, например серной кислотой [318]. [c.163]

С целью получения полимерных связующих для стеклопластиков с различными свойствами (например повышенной теплостойкостью или повышенной эластичностью) очень часто прибегают к модифицированию эпоксидных полимеров путем их совмещения с другими термореактивными смолами — фенольно-формальдегидными, кремнийорганическими (для повышения теплостойкости), или с термопластичными соединениями — полиамидами, полисульфидами или низкомолекулярными эпоксидными полимерами (диглицидиловыми эфирами) — когда хотят повысить эластичность эпоксидных композиций. При модифицировании эпоксидных смол удается получить полимерные связующие, обладающие рядом ценных качеств, как, например, высокой адгезией к стеклянным волокнам, хорошими физико-механическими и диэлектрическими характеристиками, повышенной теплостойкостью и достаточной эластичностью [145]. [c.105]

На рис. 59 приведена полученная нами зависимость механических характеристик пленок полимера ВФТ от относительного содержания активного соединения (АМ-2) в полимере [172]. Каждая точка на кривых, иллюстрирующих изменение механических характеристик полимера, представляет среднее арифметическое из 10—15 измерений вариационный коэффициент не превышал 5—8%. Из кривых видно, что в результате модифицирования изменяются значения модули упругости и прочности и соответственно относительного удлинения наилучпшми свойствами обладают пленки, модифицированные 3% активного кремнийорганического мономера. [c.126]

Работами Б. А. Киселева, Я. Д. Аврасина [256—258], Б. Вандербил-та [228, 229, 259], Е. Плюдмена и других исследователей [230, 260] показано, что введение в состав смол химически активных соединений, таких как гидрофобно-адгезионные кремнийорганические мономеры, приводит к улучшению водостойкости и повышению механических характеристик стеклопластиков, полученных на основе модифицированных полимерных связующих. Объяснение возможного механизма реакций, протекающих между функциональными группами активного кремнийорганического мономерного соединения и полимера, а также реакций, протекающих на поверхности стекла при взаимодействии с ним активного соединения, сводится к следующему. [c.250]

Элементоорганические соединения являются основой большого числа клеев, предназначенных для соединения металлов и теплостойких неметаллических материалов в конструкциях, работающих длительно при 300—600 С и кратковременно при 1000 °С и выше [221, 222]. Широко используются полиорганосилоксаны — немодифицированные и модифицированные соединениями, содержащими наряду с атомами кремния атомы металлов (полиоргано-металлосилоксаны). Хорошими клеящими свойствами характеризуются кремнийорганические полимеры, содержащие в основной це- [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология