Этиленгликоль с дикарбоновыми кислотами или

К. этим процессам относятся реакции совместной поликонденсации диаминов с полиэфирами или дикарбоновых кислот с полиамидами. В нервом случае проводят предварительную поликонденсацию адипиновой кислоты с этиленгликолем, вводя в [c.168]

Полиэфиры линейного строения получают также при конденсации дикарбоновых кислот с двухатомными спиртами, в частности при конденсации адипиновой кислоты с этиленгликолем [c.186]

Для определения молекулярной массы полимеров используют также метод ядерной магнитной спектроскопии (сополимеры этиленгликоля и дикарбоновых кислот) [130, 131], метод тонкослойной хроматографии спектроскопии [17—21]. [c.157]

Разработан [507] метод определения калиевых солей дикарбоновых кислот, основанный на растворении соли в этиленгликоле нри 60°С, добавлении избытка спиртового раствора хлористоводородной кислоты и дальнейшем титровании метаноловым раствором едкого кали непрореагировавшей кислоты. Соли четвертичных аммониевых оснований и соли органических оснований также можно титровать как основания в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, нитрометана, ацетона, ацетонитрила, в среде смешанных растворителей уксусная кислота — уксусный ангидрид, нитрометан— муравьиная кислота и в других растворителях [508— jll]. [c.143]

Храмова Т. С., Урман Я- Г., Мочалова О. А. и др. Изучение сополиэфиров этиленгликоля и дикарбоновых кислот методом ядерного магнитного резонанса.— Там же, 1968, 10, № 4, с. 894—902. [c.505]

В работе [235] описаны кинетические уравнения некаталитической и кислотно-каталитической полиэтерификации этиленгликоля дикарбоновыми кислотами (янтарной и адипиновой), полученные на основе коэффициента диссоциации дикарбоновой кислоты в этиленгликоле. Установлено, что в насыщенном растворе янтарной кислоты в этиленгликоле при 195 "С содержится 4,19 молей Н на 1 кг этиленгликоля или примерно на 1 кг раствора. [c.109]

Глиоксаль [24]. Каталитическим окислением этиленгликоля над окисно-медным катализатором при температуре около 270—280 и давлении 3,5 ат в газовой фазе можно гликоль окислить в глиоксаль, получающийся в виде водного раствора глиоксальгидрата. Возможности применения глиоксаля в промышленности многочисленны и разнообразны. Он является исходным материалом для получения ниразин-2,3-дикарбоновой кислоты — витамина, применяемого при лечении пеллагры. [c.189]

Механизм реакции этерификации дикарбоновых кислот гликолями обсужден в работах Хаманна, Соломона и Свифта [19], Владимировой, Малых и Чеголи [5]. Были высказано предположение о механизме реакции терефталевой кислоты с этиленгликолем. На первой стадии образуется ионная пара [c.30]

Ненасыщенные полиэфиры получают в две стадии. Вначале осуществляют поликонденсацию малеиновой или фумаровой кислот (или их смеси с модифицирующей насыщенной дикарбоновой кислотой) с каким-либо гликолем (этиленгликолем, диэтиленгликолем, пропиленгликолем, бутиленгликолем) или их смесями. Реакцию проводят в массе исходных [c.88]

Линейные полиэфиры обычно растворимы в хлороформе, дихлорбензоле и муравьиной кислоте. Свойства полиэфиров в значительной степени определяются их составом. Алифатические полиэфиры плавятся обычно при температурах ниже 100 °С (температура плавления возрастает с увеличением числа метиленовых групп между эфирными группами) и легко омыляются. В то же время полиэфиры ароматических или циклоалифатических дикарбоновых кислот и диолов являются высокоплавкими продуктами, которые гидролизуются с трудом (например, полиэфиры терефта-левой кислоты и этиленгликоля или 1,4-бис-оксиметилциклогекса-на). Такие полиэфиры используются в производстве волокон и пленок. Полиэфиры получают обычно следующими методами [3, 4] [c.194]

Аннелирование по Робинсону. Маршалл и сотр. 121 осуществили полный синтез рацемического изонооткатона Ь-ветивон (12)1 следующим образом. Изопропилиденмалоновый эфир (1) восстанавливали до диола (2), который через дибромид (3) и тетраэфир (4) превращали в непредельную дикарбоновую кислоту (5). Соответствующий диэти-ловый эфир (6) при циклизации по Дикману под действием гидрида иатрия в 1,2-диметоксиэтане дает циклический р-кетоэфир (7). Аннелирование (7) по Робинсону проводится в мягких условиях. Сначала при обработке соединения (7) П. в присутствии 0,1 эт мегилата натрия при 0° осуществляется присоединение по Михаэлю, затем под действием избытка того же основания при комнатной температуре завершается альдольная циклизация. Кипячение полученного продукта (8) с этиленгликолем в присутствии п-толуолсульфокислоты в бензоле (с водоотделителем Дина — Старка) приводит к этиленкеталю (9). Его восстанавливают алюмогидридом лития до спирта (10), который затем превращают в мезилат (11). Восстановление мезилата литием в системе аммиак — этанол дает смесь про- [c.349]

Полиэфиры — полимеры, которые получают из дикарбоновых кислот или их ангидридов и многоатомных спиртов (гликолей и глнцерина). Из диметилового эфира терефталевой кислоты и этиленгликоля получают полиэфир полиэтилентерефталат [c.580]

Схема процесса синтеза смеси кислот С , может быть предста-в ена следующим образом (рис. 24). Димеризация бутадиена-1,3 проводится в суспензии мелкораздробленного металлического натрия и /г-терфенила при температуре от —30 до —45 °С. Образующиеся при взаимодействии динатрийоктадиенов с двуокисью углерода при минус 20—45 °С соли ненасыщенных дикарбоновых кислот растворяются в воде. Из раствора (в виде азеотропной смеси с водой) отгоняется диэтиловый эфир этиленгликоля, который после ректификации с.добавкой бензола (для разрушения азеотропной смеси) возвращается в процесс. [c.194]

Конденсация дикарбоновой кислоты и алкандиола ведет к образованию полиэфира. Полиэфиры широко используют в производстве синтетических волокон (полиэфирные волокна). Один из наиболее промышленно важных полиэфиров - лавсан - получают поликонденсацией терефталевой кислоты и этиленгликоля. [c.274]

Пропиленгликоль — смесь двух оптически активных изомеров, лредставляет собой вязкую гигроскопическую жидкость бледно-желтого цвета, не токсичную, не коррозионную, бесцветную, сладкую на вкус. Он обладает в основном теми же свойствами, что и этиленгликоль кроме того, в присутствии дикарбоновых кислот (о-фтале-вая и малеиновая кислоты) проявляется реакционная способность гидроксильной группы среднего углеродного атома. Полипропилен-гликоль так же, как и его полимеры, является хорошим пластификатором для винильных пластомеров и для полистирола. [c.430]

В 1941 г. английские ученые Уинфилд и Диксон предложили использовать полиэфиры терефталевой кислоты и гликолей [7]. Симметрично построенные ароматические дикарбоновые кислоты с этиленгликолем дают полиэфиры в основном с высокими температурами плавления [c.213]

Разработан [91—95] синтез и изучены свойства полиэфиров дикарбоновых кислот общей формулы НООС (СН2) СООН с п = О—8 и гликолей НО(СН2)шОН,где т =2—6, 10, 20, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропиленгликоля, бутандиола-1,3. Поликонденсация осуществлялась нагреванием исходных веществ сначала в токе азота, затем в вакууме. В случае полиэфиров щавелевой и малоновой кислот в качестве исходных веществ применяли их диэтиловые эфиры. Полиэфир октадеценилянтарной кислоты с диэтиленгликолем получался при нагревании ангидрида кислоты с эквивалентным количеством (или с избытком до 30%) диэтиленгликоля [97]. Известно получение полиэфира из янтарной кислоты и этиленгликоля [96]. Синтез оптически-активных полиэфиров приведен в диссертации Согомонянца [9]. [c.14]

Коршак и Виноградова [1830] синтезировали и исследовали полиэфиры из тиодивалериановой кислоты и различных гликолей. Они установили, что по мере роста метиленовой цепочки в исходном гликоле температура плавления полиэфиров плавно увеличивается с —38° для полиэфира этиленгликоля до 76° для полиэфира эйкозаметиленгликоля. Зигзагообразный характер изменения температуры плавления, столь типичный для других дикарбоновых кислот, в данном случае не наблюдается, т. е. уничтожается влияние фактора четности . Температуры плавления полиэфиров тиодивалериановой кислоты имеют более низкие значения, чем температуры плавления соответствующих полиэфиров азелаиновой и себациновой кислот, что авторы объясняют увеличением гибкости полимерной цепи за счет свободного вращения метиленовых групп относительно связи—5—. На большую гибкость полимерных цепей у этих полиэфиров, по сравнению с полиэфирами обычных дикарбоновых кислот, указывает и то, что они имеют более низкие температуры перехода в вязко-жидкое состояние. [c.42]

Интересный вид каучука представляют полиэфируретаны, получаемые реакцией 2,4-толуилендиизоцианата с разветвленным сложным полиэфиром алифатической дикарбоновой кислоты (адипиновой и т. п.) и алифатического гликоля или смеси гликолей (бутандиола, этиленгликоля, триметилолпропана и т. п.) или же с простым полиэфиром достаточно большого молекулярного веса [618]. [c.99]

Гриль и Шнок [1118] провели исследование кинетики поликонденсации терефталевой (см. стр. 118), фталевой, изофталевой и себациновой кислот с этиленгликолем и другими гликолями и показали, что скорость реакции зависит от природы дикарбоновой кислоты. По скорости реагирования дикарбоновые кислоты располагались следующим образом терефталевая, себациновая, фталевая, изофталевая. Природа гликоля не оказывала существенного влияния на скорость реакции. [c.84]

В ряде работ описано получение смешанных гетероцепных полиэфиров [576, 1133, 1147, 1151, 1152, 1171—1179], таких, как полиэфиры из адипиновой кислоты и смеси тетра-, пента- и гексаметиленгликолей [1171], полиэфиры на основе алифатических гликолей и полимети леновых дикарбоновых кислот, применяемые в качестве пластификаторов [1172]. Чарлсби и сотр. [1133] получили смешанные полиэфиры пропиленгликоля, малеиновой и янтарной кислот этиленгликоля, пропиленгликоля и адипиновой кислоты. [c.87]

В качестве катализаторов синтеза полиэтилентерефталата из алкиловых эфиров терефталевой кислоты и этиленгликоля были применены борный ангидрид [2361], соли кадмия, кобальта, марганца или цинка и жирной кислоты, содержащей 2—6 атомов углерода или алифатической дикарбоновой кислоты с [c.120]

Исследовано равновесие этерификации адипиновой й бензойной кислот с этиленгликолем при 150 и 180° С и равновесие процесса получения полиэтилентерефталата в автоклаве при 275° С. При этом было установлено, что при взаимодействии моно- и дикарбоновых кислот с гликолем в изолированной системе реакция заканчивается образованием главным образом моноэфиров. Реакция этерификации адипиновой и бензойной кислот с этиленгликолем протекает с небольшим тепловым эффектом Н = 0,71—0,9 ккал1моль 996. [c.183]

Коршак и др. 2345 исследовали изменение свойств смешанных полиэфиров тетраметиленгликоля и многих пар дикарбоновых кислот в зависимости от состава исходных компонентов. Ими было установлено, что для смешанных полиэфиров этиленгликоля, терефталевой и себациновой кислот деформируемость резко возрастает в области- составов, в которых соотношение кислот равно 1. Полиэфиры с соотношением кислот от 30 70 до 70 30 обладают хорошо выраженными эластичными свойствами при растяжении дают шейку 2344. [c.206]

Петров и сотр. получили полиэфиры переэтерификацией диметилового эфира быс-(п-карбоксифенил) фосфиновой кислоты этиленгликолем и диэтиленгликолем с температурой размягчения 231 и 180° С соответственно 7, а также полиэфиры на основе окиси быс-(п-карбоксифенил) метилфосфина и ее метилового эфира и моно- и диэтиленгликоля Из быс-оксиметилфос-финовой кислоты и дикарбоновых кислот получены пленкообразующие полиэфиры, используемые для антикоррозионных покрытий Исследовано строение и свойства монослоев полиэфиров фосфиновых кислот и гидрохинона [c.520]

Через год Б. Гриль и Г. Шнок [319] довольно подробно рассмотрели влияния природы дикарбоновых кислот и некоторых спиртов на скорость переэтерификации линейных алифатических и ароматических эфиров с этиленгликолем при 185° С (рис. 23). На основании полученных результатов авторы наглядно показали, что скорость переэтерификации в сильной степени зависит от вида использованного эфира . Здесь речь идет о кислотной составляющей полиэфира. Картина станет еще более впечатляющей, если учесть, что при диметиловом эфире фталевой кислоты следует взять четырехкратный избыток катализатора, чтобы достичь необходимой скорости реакции [319, стр. 411]. Более чем на порядок увеличивается количество катализатора для реакции бензойной кислоты (90-10 РЬО). При реакции же спиртов различного строения и основности с полиэфиром различия в скоростях хотя и есть, но не столь значительны, как в случае кислот (рис. 24). [c.131]

Рис. 23. Кинетика реакций эфиров ра.зличных дикарбоновых кислот с этиленгликолем (катализатор 5,0. Ю молей РЬ СН.,С00)2-ЗН20/ /моль эфира) при 185° С, по данным Гриля и Шнока [319, стр. 411]

Из этой таблицы видна приближенность правила равной реакционной способности функциональных групп, так как при реакциях соответствующих г.тиколей с различными дикарбоновыми кислотами наблюдается довольно значительное различие в константах скорости. Так, при реакциях с этиленгликолем они изменяются от 0,48 (пимелиновая) до 0,70 (себациновая), а при взаимодействии этих же кислот с 1,4-бутилен- и 1,4-гексаметиленгли-колями разброс значений полученных величин еще более резок (рис. 25, а). Поэтому нельзя согласиться с выводом китайских химиков, что константы скорости полиэтерификации... почти не отличаются. Это объясняется тем, что две карбоксильные группы в конце молекулы имеют ту же самую константу скорости независимо от числа углеродных атомов в цепи двухосновной кислоты [321, стр. 17]. [c.134]

Смотреть страницы где упоминается термин Этиленгликоль с дикарбоновыми кислотами или: [c.395] [c.101] [c.239] [c.430] [c.349] [c.511] [c.194] [c.354] [c.250] [c.19] [c.177] [c.87] [c.88] [c.98] [c.183] [c.189] [c.193] [c.204] [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология