Хлор бутадиен полимеризаци

Винилацетилен, присоединяя хлороводород, образует хлоропрен (2-хлор-1,3-бутадиен), который при полимеризации дает хлоропреновый каучук. Напишите уравнение реакции образования хлоропрена и составьте схему реакции его полимеризации. [c.45]

Моновинилацетилен может вступать в очень многие интересные реакции. Подобно ацетилену, он присоединяет воду в присутствии Hg lj с образованием метилвинилкетона. Наибольшее значение имеет реакция присоединения хлористого водорода в присутствии катализатора (солянокислый раствор u l) с образованием хлоропрена, или хлорбутадиена, СН2=СН— I=СН2, впервые полученного американским исследователем Карозерсом. При этом побочно образуются продукт присоединения воды—метилвинилкетон и продукт присоединения 2 молей НС1—1,3-дихлорбутилен-2 l H-j—СН= СС1—СНд (по-видимому, образующийся в результате 1,4-присоединения НС1 к хлоропрену). Возможны и другие интересные реакции 1,4-присоединения к хлоропрену (реакция Дильса—Альдера). Хлоро-прен (т. кип. 59,2°) значительно более склонен к полимеризации, чем бутадиен. Для инициирования полимеризации достаточно нагревание или присутствие следов металлических солей или кислорода. Полимеризацию предотвращают непрерывным введением в перегонную колонну небольших количеств ингибитора полимеризации, например тиодифениламина [c.211]

Производство синтетического каучука состоит из двух основных процессов получения мономеров — каучукогенов и из их полимеризации. Каучукогенами служат бутадиен (дивинил), хлоро-прен, изопрен, изобутилен, и др., а для сополимеризации и стирол, нитрил акриловой кислоты и др. В качестве сырья для получення каучукогенов используют газы крекинга нефти, природные и попутные нефтяные газы, ацетилен, этиловый спирт и др. Среди мономеров наибольшее промышленное значение имеет в настоящее время бутадиен, из которого получают более 70% всего производимого количества синтетического каучука. [c.292]

В современных промышленных процессах производства синтетического каучука пользуются бутадиеном, получаемым из этилового спирта, хлоре-преном, получаемым из ацетилена, и реже изопреном, синтезируемым также из ацетилена, который в свою очередь получают из угля или газообразных побочных продуктов нефтяной промышленности. Полимеризацию диолефинов большей частью ведут эмульсионным методом, например изопрен полимери-зуют в коллоидном растворе (применяют альбумин, олеат натрия или сульфированное касторовое масло), точно контролируя кислотность реагирующей смеси. Полимеры вальцуют с серой и вулканизируют обычным способом. Прочность и эластичность — главные свойства полимеров, которые надо принимать во внимание. [c.656]

Известен продукт из бутадиена под названием неопрен (хлоропрен-2-хлор-бутадиен-1,3), который получают из ацетилена через ацетальдегид при отложении молекул соляной кислоты. Полимеризация происходит из эмульсии. По сравнению с производными бутадиена неопрен обладает рядом преимуществ. Для вулканизации (примерно 60 мин при 140° С) сера не применяется. [c.286]

Задача 29.11. Значительная часть гексаметилендиамина, необходимого для получения найлона 66, синтезируется с помощью процесса, начинающегося с 1,4-присоединения хлора к бутадиену. Каковы, по вашему мнению, следующие стадии в этом процессе Задача 29.12. Какова структура найлона 6, получаемого при полимеризации капролак-тама [c.865]

Из хлорзамещенных диеновых соединений, способных полимеризоваться и давать каучукоподобные полимеры, наиболее интересным и практически важным является хлоропрен или хлор-2-бутадиен-1,3. Хлоропреновый каучук, выпускаемый в США под названием неопрен, получают главным образом полимеризацией хлоропрена в эмульсиях. [c.816]

Полис т и рол получают методами блочной, эмульсионной и суспензионной полимеризации по радикальному механизму, применяя перекись бензоила в качестве инициатора. Температура размягчения полистирола 70—-100° он легко растворим почти во всех .органических растворителях. Полистирол легко перерабатывается методом литья под давлением, листы из полистирола можно использовать для глубокой штамповки. Полистирол обладает хорошими электроизоляционными свойствами. Полученный методом блочной полимеризации полистирол представляет собой прозрачный стеклообразный материал. Сополимеризация с хлор- или метилстиролом (получаемым из толуола), акрилонитрилом, бутадиеном или винил-карбазолом улучшает свойства полимера, например ударную прочность на изгиб(ударную вязкость), и несколько повышает температуру размягчения. Стирол широко используют в качестве компонента при сополимеризации. [c.68]

Так же как изопрен и бутадиен, хлоропрен имеет сопряженную систему двойных связей и способен к полимеризации. Отличием хлоропрена является высокая полимеризационная активность его молекулы скорость полимеризации этого углеводорода в несколько сот раз превышает скорость полимеризации изопрена. Это объясняется наличием атома хлора в молекуле хлоропрена. [c.221]

Натрийбутадиеношй каучук, получаемый по способу С. В. Лебедева, до сих пор является одним из самых распространенных видов синтетического каучука. В больших количествах производятся в настоящее время синтетические каучуки, получаемые совместной полимеризацией бутадиена СН. =СН—СН==СН.2 со стиролом СеН —СН=СНд (бутадиен-старольный каучук) и с акрилонитрилом СНд=СН— N (бутадиен-нитрильный каучук). В США производят- также хлоро-преновый каучук (торговое название — неопрен), получаемый полимеризацией хлоропрена СНд=СС1— H= Hg. Промышленное применение имеет буталкаучук, представляющий собой продукт совместной полимеризации изобутилена H.3= ( Hg)— Hg с небольшим количеством изопрена СНз=С(СНз)—СН— Hg или другого диолефина. [c.355]

Однако применение в качестве дополнительного мономера стирола, так же как и других виниловых мономеров, приводит к снижению морозостойкости наиритов и к замедлению процесса полимеризации. Применение диенов, не содержащих хлора (1,3-бутадиен, изопрен), также снижает скорость полимеризации. [c.452]

Из большого количества хлорзамещенных диенов с сопряженной связью способностью полимеризоваться с образованием практически пригодных полимеров обладают лишь немногие. К числу их относятся хлоропрен и хлоризопрен. Из хлорпроизводных дивинила практически наиболее важным является хлоропрен, представляющий собой 2-хлор-бутадиен-1,3, где водород при втором углеродном атоме замещен хлором. Этот мономер благодаря его высокой полимеризационной активности, приводящей к образованию полимерных продуктов с ценной совокупностью технических свойств, может быть использован для синтеза каучука. Высокую полимеризационную активность хлоропрена характеризуют следующие данные скорость его полимеризации в 700 раз превышает скорость полимеризачии ичопрена. Большую скорость полимеризации хлоропрена ооъясяяют полярным действием атома хлора в цепи и выгодным пространственным расположением атомов. [c.444]

Обычно полимеризавд1ю проводят при температуре около 50° диспергированием двух жидкостей в эмульсию в водной среде. В качестве эмульгаторов применяют стеарат натрия, натриевые соли кислых эфиров серной кислоты со спиртами высокого молекулярного веса пли другие подходящие вещества. Полимеризация идет по свободно-радикальному типу и вызывается перекисью водорода или органическимп перекисями. В качестве активаторов или промоторов применяют четыреххлористый углерод, хлор- бензол и дихлорэтан. Свойства полимера могут изменяться с изменением соотношения мономеров. Сополимеры акрилонитрила с бутадиеном имеют следующие торговые названия пербунан, хайкар, кемигам и бутапрен. [c.28]

Трихлорбутены образуются в большем количестве при недостаточном избытке бутадиена. Было изучено влияние температуры, времени контакта, отношений lj С4Нв и N3 lg на соотношение продуктов реакции. Температура оказывает лишь незначительное влияние на соотношение изомерных дихлорбутенов, но в заметной степени ускоряет реакции замещения. Время контакта влияет на состав продуктов хлорирования несущественно. Отношение ia С4Н6 также не оказывает заметного влияния на процесс хлорирования, за исключением реакции образования 1-хлорбутадиена-1,3, скорость которой возрастает при низких значениях отношения бутадиен хлор. Отношение N2 lg влияет лишь на общую скорость реакции. При увеличении отношения поверхности реактора к его объему ингибируются реакции заместительного хлорирования, а при добавлении кислорода к исходной смеси газов замедляется образование 2-хлорбутадиена-1,3 и продуктов полимеризации. [c.106]

Процессы вулканизации полихлоропрена существенно отличаются от процессов вулканизации натурального каучука или синтетических каучуков типа бутадиен-стирольного или бутадиен-нитрильного. В противоположность обычной вулканизации серой, особенностью этих процессов является, наряду с продолжением полимеризации, сшивание под влиянием окисей двувалентных металлов, которое происходит с очень большой скоростью при повышенных температурах и медленнее — при более низких. Для вулканизации смесей на основе полихлоропрена необходимы окиси металлов, причем в качестве сшивающего агента большей частью применяются различные сорта окиси цинка (лучше всего высокодисперсные активная или прозрачная окись цинка) и окись магния (magnesia usta легкая) последняя — преимущественно в качестве акцептора хлора. При их введении появляется резкое различие в зависимости от того, применяются ли окиси металлов в модифицированных или в не модифицированных серой типах полихлоропрена. В модифицированном полихлоропрене, значение которого, однако все больше снижается, для вулканизации чаще всего достаточно применения только окисей металлов. Наоборот, для типов, не модифицированных серой, приобретающих все большее значение, наряду с окисями металлов требуется, вследствие меньшей тенденции к сшиванию этих каучуков, дополнительное применение специальных ускорителей вулканизации. [c.285]

Для всех исследованных пар, e j№ гд.< 1, тЪ гв > 1, и, напротив, когда Га > 1, то гв < 1 (с Г табл. 7), т. е. перекисные макрорадикалы реагируют преимущественно с одним из мономеров. Лишь в окислительной полимеризации стирола с п-хлор п-бром- или л-иодстироло м растущие перекисные цепи присоединяются преимущественно к чужому мономеру (гд< 1 и гв < 1) Когда сомономерами стирола и кислорода являются соединения с сопряженными двойными связями (бутадиен, 2,3-диметилбутадиен, метилсорбат, метилэлеостеарат) Или а-метилстирол, то перекисные макрорадикалы предпочтительнее реагируют с этими соединениями, а не со стиролом. В то же время в системах бута диен (стирол)—Ог—тетралин (кумол или другие углеводороды) всегда присоединение перекисных радикалов происходит гораздо быстрее, чем отрыв, ими водорода. [c.38]

Было обнаружено, что а-замещенные стиролы, обладаю-щие незначительной по сравнению со стиролом способностью к полимеризации, легко вступают в реакцию сополимеризации с бутадиеном. Был получен и исследован ряд замещенных в ядре а-метилстиролов а именно 2-хлор-, [c.45]

Ароматические углеводороды. Поликонденсированные углеводороды (антрацен, хлор антрацены, фенантрен, пирен и др.) вступают в реакцию сополимеризации с бутадиеном [54, 55] и ингибируют полимеризацию стирола [56, 57]. Спектроскопическим методо М было показано, что В случае антраценов присоединение происходит через мезоатом с образованием 8-замещенных антрацена [57]. Фенантрен и особенно антрацен являются эффективными ингибиторами при полимеризации метилакрилата и винилацетата [23, 24] при 50°. [c.158]

В качестве эмульгаторов обычно применяют олеат натрия и некаль (натриевую соль дибутилнафталинмоносульфокислоты). Смесь мономеров и водный раствор эмульгатора поступают в полимеризатор 5, в который, при непрерывном перемешивании, подают инициатор и регулятор реакции. Полимеризация осуществляется большей частью непрерывно в батарее полимеризационных аппаратов (на рисунке показан один), соединенных трубами для перетока жидкости. В последнем по ходу процесса аппарате 5 степень превращения мономеров достигает 60%. Непрерывный процесс протекает более равномерно, чем периодический, и позволяет получить более однородный и стандартный каучук. Образовавшийся латекс бутадиен-стирольного каучука отделяется в сборнике 6 от большей части непрореагировавшего бутадиена и поступает в колонну 9. Здесь при разрежении из латекса отгоняются с водяным паром стирол и остатки бутадиена. Далее латекс, не содержащий мономеров, поступает в бак, в который подают растворы электролитов для коагуляции каучука (раствор хлори- [c.740]

Хлоропреновый каучук—продукт полимеризации 2-хлорбутадие-на-1,3—благодаря наличию атомов хлора негорюч, устойчив к действию химических реагентов и масел, обладает высокой теплостойкостью и светостойкостью, а также весьма устойчив к действию озона. По газопроницаемости хлоропреновый каучук уступает только бутилкаучуку недостатком его является пониженная морозостойкость (ниже, чем бутадиен-стирольного). [c.742]

На этом основании авторы делают вывод, что на состав изомеров, получаемых ими в ходе реакции, идущей в течение непродолжительного времени, изомеризация не может оказать заметного влияния. Иными словами, полученные ими изомеры V и VI обязаны своим образованием не взаимным превращениям изомеров, а непосредственному присоединению H I к соответствующим связям в бутадиене [65]. На основании изложенных общих представлений можно было ожидать, что в присутствии катализаторов, способствующих быстрому достижению равновесия, главным продуктом реакции будет 1-хлорбутен-2, тогда как при быстром проведении реакции в отсутствие катализаторов и при недостатке НС1 в основном образуется З-хлорбутен-1 (см., например, [65]). На быстроту достижения равновесия влияет предварительное введение в реакционную смесь одного из продуктов реакции. Так, для получения преимущественно 1-хлорбутена-2 реакцию ведут в среде 3-хлор-бутена-1 [66, 67] в присутствии солей тяжелых металлов (Hg, u, Fe, Zn, Bi) [66—68] или сильных кислот [67, 69]. Рекомендуется добавить ингибитор полимеризации (гидрохинон) [66]. В этих условиях соотношение хлорбутенов составило [66, 671 69—78% для изомера V и 22—31% для изомера VI. Если реакцию ведут в газовой фазе пропусканием эквимолярной смеси реагентов над активированным углем при 120° С, то соотношение хлорбутенов (V VI) равно 2 1 [70]. [c.18]

Заметим, что определение анионной полимеризации ненасыщенных хлорсодержащих соединений, как процессов, протекающих с доминирующим обрывом, не распространяется на все мономеры этого рода. Так, от рассмотренных выше мономеров по поведению в анионных системах существенно отличается 2,3-дихлор-бутадиен-1,3. Сведения о его анионной полимеризации весьма ограничены. В соответствии с ними процессы, инициированные Л1еталлалкилами при комнатной температуре в углеводородной среде, протекают с гораздо большей скоростью, чем у других хлорсодержащих ненасыщенных мономеров [33]. Как мы видели (табл. 41), в этих условиях начальная скорость полимеризации хлоропрена и др. при концентрации инициатора 0.05—0.10 моль/л составляет 1—1.5%/час. В системе дихлорбутадиен—трибутил-димагнийиодид—гептан при концентрациях мономера и инициатора 2.0 и 0.025 моль/л соответственно средняя скорость полимеризации в течение нескольких часов удерживается на уровне 10%/час и процесс может быть доведен до высоких степеней превращения мономера. Следовательно, роль реакций кинетического обрыва для данного мономера весьма мала. Причина этого явления может состоять либо в повышенной реакционноспособности мономера, либо в чрезвычайно низком содержании или полном отсутствии в полимерной цепи подвижных атомов хлора (т. е. звеньев 1,2). [c.128]

Этими недостатками не обладает хлоризопрен (2-хлор-З-метил-бутадиен-1,3), скорость полимеризации которого аналогична скорости полимеризации хлоропрена. При небольших дозировках (до 10%) хлоризопрена коэффициент его использования состав- [c.452]