Высшие парафины

Сульфоокисление парафиновых углеводородов изучалось до сих пор только на примерах переработки высших парафинов. [c.579]

Кинетика окисления высших парафинов. Состав продуктов реакции в смеси, полученной после окисления, зависит от скоростей параллельных и последовательных реакций, которые могут протекать при разных условиях. [c.149]

Кроме нефти, для получения высших парафинов имеются и другие источники. [c.16]

Процесс жидкофазного нитрования высших парафинов С10—С20 проводится в барботажных аппаратах. В зависимости от структуры исходного углеводорода температура процесса варьируется в пределах 160—180 °С. Азотная кислота испаряется за счет теплоты реакции в Змеевиках, погруженных в реакционную массу, а затем, пройдя распределительное устройство, пропускается с большой скоростью через слой углеводорода под давлением, при котором углеводород находится в жидкой фазе. Процесс легко поддается контролю. [c.440]

Если же, как это следует ожидать при хлорировании высших парафинов, имеется смесь изомерных хлористых алкилов с одинаковой длиной углеродной цепи, но с различным положением хлора в молекуле, отщепление хлористого водорода нужно провести по возможности более количественно. [c.549]

Механизм реакции. Механизм радикальных цепных реакций окисления высших парафинов допускает возможность образования большого числа соединений. [c.152]

Однако по имеющимся сведениям для предположений такого рода нет ни малейших оснований, особенно в случае высших парафинов С]2— is), применяющихся для производства моющих средств. Уже в случае монозамещения попытка связать ориентацию заместителей со степенью превращения является следствием несомненного заблуждения и только дезориентирует специалистов смежных областей науки и техники. [c.578]

Протекающие при дизамещении высших парафинов процессы настолько сильно запутаны (особенно, если учесть возможность разветвления цепи), что. не поддаются изучению. Однако на основании поведения низших парафинов и продуктов их монозамещения в процессе дальнейшего замещения можно сделать вывод о закономерностях дизамещения высших углево дородов. [c.590]

Продукты сульфохлорирования высших парафинов нельзя разделить ректификацией, так как даже в высоком вакууме они претерпевают частичное десульфирование , распадаясь на сернистый ангидрид и хлористые алкилы. Тем не менее количества дисульфохлоридов, образующихся при сульфохлорировании н-додекана до 50%-ной или 100%-ной степени превращения, можно определить довольно точно двумя способами. [c.598]

Современное состояние вопросов. По-видимому, дегидрирование бутана является еще слишком дорогим методом для получения моторного бензина, и поэтому его можно применять только для получения более ценных продуктов. В обзоре от 1946 г. (фирма М. В. Келлог Ко ) [60], указывалось на нерентабельность дегидрирования пропана или бутанов до олефинов с целью алкилирования или изомеризации последних, так как большое количество газообразных олефинов получается в процессах термического или каталитического крекингов. По-видимому, процессы дегидрирования высших парафинов представили бы промышленный интерес, если бы при этом удалось получить высокие выходы олефинов. [c.200]

Серная кислота тем отличается от галоидных солей алюминия, что она не требует внесения извне инициатора цепи для проведения изомеризации. Инициирующий ион образуется при окислении части углеводорода самой кислотой. Она является более слабым катализатором в том отношении, что не способна вызывать изомеризацию углеводородов, не содержащих третичного атома водорода. Кроме того, она вызывает главным образом изомеризацию, связанную с миграцией метильных групп, не изменяя степени разветвленности углеродного скелета. С этим, несомненно, связано то явление, что, в противоположность галоидным солям алюминия как катализаторам серная кислота вызывает изомеризацию менее разветвленных высших парафинов вполне избирательно, поэтому нет необходимости добавки веществ, подавляющих реакцию крекинга. [c.39]

ОКИСЛЕНИЕ ВЫСШИХ ПАРАФИНОВ ПОЛУЧЕНИЕ ЖИРНЫХ КИСЛОТ [c.145]

Процессы окисления высших парафинов в жирные кислоты известны давно (первый патент датируется 1868 г.) так как они позволяют получать самые различные продукты, их непрерывно совершенствуют. [c.145]

Все эти равновесия, включающие водород, зависят от давления водорода. Гидрогенолиз высших парафинов до более низких тоже являет- [c.11]

Выделение высших парафинов из нефтепродуктов [c.28]

Реакция с высшими парафинами отличается малой длиной цепи (5—10 в отличие от сульфохлорирования, где длина цепи достигает нескольких тысяч. Это требует значительных затрат на облучение. [c.341]

Высшие олефины по своей термической устойчивости приближаются к высшим парафинам. Они начинают заметно расщепляться >же при 400°. Расщепление происходит прежде всего по наиболее слабом р-связям С—С и С—Н [c.123]

При исследовании состава продуктов нитрования высших парафинов вполне точно установлено, что соотношение изомеров в них такое же, как и при галоидировании. Так, например, нитрование н-додекана дает все теоретически возможные вторичные мононитропроизводные в эквимолярных количествах, в то время как первичного нитрододекана образуется лишь немного. Преимущественного или почти исключительного замещения в положение 2, как считали Коновалов и Грундман, не происходит. В своих работах по определению строения продуктов нитрования гексана Коновалов принял в соответствии с тогдашним уровнем знаний гексиламин, по которому он идентифицировал продукты восстановления нитропроизводных за 2-аминогексан, на самом же деле гексиламин оказался эквимолярной смесью 2- и 3-аминогексана. После [c.562]

Прп крекинге же высших парафинов ставится обычно задача — уменьшить молекулярный вес высших парафинов с целью понижения их температуры кипения или изменить их строение с целью повышения октанового числа. [c.40]

При изменении глубины превращения додекана от 33 до 68% константа скорости крекинга оставалась постоянной в пределах возможных ошибок опыта. Независимость константы скоро сти крекинга под давлением от глубины превращения до 50% и более показано также ниже для нефтяной фракции 270—300° С, а также для некоторых ароматических углеводородов (нафталин, фенантрен). В литературе нет данных, показывающих отклонение реакции крекинга высших парафинов под давлением от 1-го кинетического порядка. [c.98]

Не менее важными характеристиками горения газа являются показатель желтых язычков и показатель сажеобразования, играющие существенную роль при решении вопроса о замене одного газа другим. Хотя желтые язычки могут образовываться и без изменения состава топлива в случаях, когда имеется недостаток первичного воздуха, некоторые газы, особенно высшие парафины и олефины, склонны к образованию желтых язычков и сажи даже при подаче достаточного количества первичного воздуха. [c.105]

Высшие парафины, содержащие 10 атомов углерода в молекуле и больше, не могут являться исходным материалом для нитрования в газовой фазе, так как нитросоединения таких длинных молекул термически очень неустойчивы и при температурах нитрования подвергаются пиролизу. Мононитропарафины с числом атомов углерода в молекуле от Се заметно разлагаются при атмосферном давлении уже при температурах их кипения. [c.266]

Прежде чем приступить к такого рода исследованию, нужно получить ответ на некоторые во11росы, аналогичные тем, которые были поставлены ири выяснении вопроса о составе продуктов хлорирования высших парафинов [c.564]

Д. Спайтом [22] на основе ПМР-спектроскопии детально исследована структура и свойства асфальтенов битуминозных песков Атабаски. Асфальтены выделялись из битумов стандартным методом, включающим растворение битумов в эквивалентном объеме бензола с последующим разбавлением раствора 40 объемами к-пентана. Фракционирование промытых и высушенных асфальтенов достигалось обработкой их серией высших парафинов, тем самым они разделялись на растворимые (например. А,) и нерастворимые (например, В1) фракции. Схема разделения приведена ниже, а балансы разделения — в табл. 69. [c.216]

При сульфохлорировании высших парафиновых углеводородов, таких, как н-додекана или н-гексадекана, проявляются те же закономерности, что и при хлорировании и нитровании этих углеводородов. В соответствии с этим сульфохлоридные заместители распределяются равномерно по всем метиленовым группам замещение в метильной группе происходит в меньшей степени, чем в каждой из метиленовых групп. Принимается, что отношение скоростей замещения первичного и вторичного атомов водорода при сульфохлорировании высших парафинов также равно 1 3,25, как это было подтверждено для низших углеводородов (при помощи экспериментальной методики, выбранной для изучения состава продуктов сульфохлорирования высших парафинов, это отношение нельзя точно определить). Следовательно, в случае н-додекана получается, что с каждым атомом углерода в положениях 2, 3, 4, 5 и 6 связано по 18,3% мол. ЗОаС , в то время как первичного додекансульфохлорида имеется всего 8,57о мол. Однако при таком молекулярном весе это отношение нельзя точно определить по приведенной ранее экспериментальной методике. Здесь также следует учитывать лишь поочовину молекулы, так как замещения в положегшя [c.577]

Если принять, что дальнейшее хлорирование уже прохлорированного углеводорода не испытывает ни затруднения, ни облегчения (это с достаточной точностью выполняется лишь при замещении высших парафинов), то при определенной степени превращения можно рассчитать количества продуктов моно-, ди- и полизамещения. Для высших парафиновых углеводородов можно приблизительно принять, что значение той части молекулы, химическое поведение которой изменено в результате влияния заместителя, становится несущественным по сравнению с целой молекулой. [c.593]

Прн применении в качестве катализатора ортофосфорной кислоты следует поддерживать температуру на уровне 130—205 °С, при более высоких температурах (особенно выше 300 °С) возникают явления гпдрополимеризации (одновременное образование высших парафинов наряду с олефпнами) и гетерополимеризации (образование высших олефинов, у которых число атомов углерода не соответствует кратному от Сз). [c.244]

Теория термического крекинга с участием свободных радикалов быда выдвинута Райсом и сотрудниками [26, 31, 32, 33]. Ее применимость к высшим парафинам была подтверждена Воджем и Гудом [40], а распространение ее на другие классы углеводородов обсуждалось Гринсфельдером, Воджем и Гудом [19]. Литература но этому вопросу в настоящее время содержит очевидные доказательства свободнорадикального механизма для многих органических реакций. По-видимому, теория Райса-Косякова хотя и требует некоторого улучшения в деталях, является все же наиболее удовлетворительным объяснением термического крекинга углеводородов. [c.117]

Примечание В( личины энергий образования пириичных, вторичных и третичных ионов карбония иэ к-гексана и 2-метплпентана, могут быть использованы для всех высших парафинов, кроме сильно разветвленных структур с четвертичными атомами углерода. [c.123]

Кромо более высокого содержания нафтеновых и ароматических углеводородов, бензин каталитического крекинга отличается также высоким содержанием изопарафиновых угловодородов. Характерное для каталитического крекинга соотношение изо-С н-С , приведенное в табл. 1, сохраняется и для высших парафинов. В табл. 3 приводится состав гексановой фракции бензинов каталитического и термического крекингов. [c.143]

Экспериментально было установлено,,что при окислении в жидкой фазе высших парафинов в определенных условиях образуется много (около 50%) жирных кислот, которые содержат в среднем вдвое меньше атомов углерода, чем углеводороды сырья. Так, при окислении парафинов с 35 атомами углерода — Сд Н,2 (пентатри-аконтан) получаются, в основном, кислоты с 16 и 18 атомами углерода кислота с наибольшим числом углеродных атомов, идентифицированная в продуктах окисления, содержит 22 атома углерода. При окислении гексадекана С1вНз4 (цетан) образуются кислоты с 6— 9 атомами углерода. [c.148]

Для высших парафинов (твердых или жидких), которые окисляют в жидкой фазе, парциальное давление кислорода в системе жидкий углеводород—воздух можно уве- личить, проводя процесс при об- 121 щем повышенном давлении пример, 60 ат) [c.151]

Пропан и высшие парафины гораздо легче оказываются полностью продейтерированными, чем этан, если только молекулы их не содержат четвертичного атома С, и из любой группы трех соседних атомов углерода может образоваться а,р,- -триадсорбированная частица. Такие частицы можно изобразить следующим образом [c.70]

Технически важные для органического синтеза насыщенные углеводороды можно разделить на следующие группы низшие па-рафин1)1 (от С1 до Сз), получаемые в индивидуальном внде высшие парафины (примерно от Сю до С40), обычно представляющие собой жидкие или твердые смеси гомологов с разным числом уг-лс[)одиых атомов. [c.23]

Высшие парафины. Практическое значение в качестве исходных веществ для органического синтеза имеют в основном высшие парафины с прямой цепью углеродных атомов. Индивидуальные их представптели до С]б при комнатной температуре представляют собой жидкости, свыше С16 — твердые вещества, температура плазления которых постепенно возрастает с удлинением углерод- [c.23]

При адсорбционно-ректификационном способе разделения попутного газа используют непрерывно действующие адсорберы с движущимся сверху вниз слоем активированного угля гиперсорбция). Для десорбции углеводородов обрабатывают уголь водяным паром и затем осушают горячим газом. Высшие парафины поглощаются углем в первую очередь, что позволяет выделить фракции углеводородов 5, С.ь Сз и даже С2. Из-за больших капитало-вло> сний и трудностей при транспортировании адсорбента п обслуживании этот метод широко не распространился, но он считается наиболее эффективным для разделения газов с низким содержанием углеводородов Сз—С5. [c.25]

Термодинамическая возможность этих реакций иллюстрируется графиком температурной зависимости изобарно-изотермического потенциала этих реакций (рис. 6). Нетрудно видеть, что примерно до 600 К изменение ДС° больше нуля, и, следовательно, расшеп-лецие парафинов термодинамически невозможно, а может происходить лишь алкилирование. При более высокой температуре положение меняется на обратное, причем при 800 К и выше расщепление является уже практически необратимым процессом. Суще-стзенно, что н-декан и вообще высшие парафины более склонны к расщеплению, чем низшие (кривая 4 лежит ниже кривой 3). [c.36]

В получаемых алкилатах обнаружены низшие и высшие парафины с числом углеродных атомов, не кратным сходным реагентам. Так, при алкилировании изобутана бутиленами алкилат содержит 6—10% углеводородов Сз—С и 5—107о углеводородов Сэ и высших. Очевидно, что они могут появиться только в результате деструктивных процессов, которым способствует повышение температуры. [c.264]

Первые два опыта Фрей и Гепп не являются показательными, так как некоторое увеличепие константы скорости крекинга могло быть вызвапо увеличепием давления с 66 до 500 мм. Все остальные опыты проводились в сравнимых условиях, за исключением изменения глубины крекинга. В опытах Фрей и Гепп увеличение глубины превращения не вызывало уменьшения константы скорости крекинга. Опыты Маршнера требуют некоторых пояснений. Первый опыт Маршнер считает неточным вследствие того, что баланс сведен всего на 89,9%. Последний опыт следует также считать ненадежным, так как колебания температуры крекинга достигали 8°. Точность результатов оставшихся двух опытов не вызывает никаких сомнений. Увеличение глубины превращепия с 19,4 до 33,3% пе повлекло за собой уменьшения константы скорости крекипга октана, превышающую возможную ошибку опыта. На основании приведенных в табл. 73,данных находим путем интерполяции, что в опытах Динцеса н Жерко подобное увеличение глубины превращения октана вызывало уменьшение константы скорости крекинга примерно на 26%. Поэтому вопрос о влиянии глубины иревращения на константу скорости крекинга высших парафинов при нормальном давлении еще ждет своего окончательного разрешения. [c.94]

Каталитическая дегидрогенизация высших парафинов имеет большое значение в связи с проблемой промышленного иолучения синте- тических смазочных масел. Этот вопрос является еще почти пе изученным. Попытки иодвергпуть высшие парафины дегидрогенизации приводят обычно к циклизации их с превращением в ароматические углеводороды. Первые положительные результаты в указанном на- [c.242]

Характер-ной особенностью вычисленного по Райсу состава продуктов термического распада высших парафинов является отсутствие парафиновых углеводородов выше этана. Пропан, бутан и другие высшие па1рафиновые углеводороды ло Райсу должны отсутствовать среди продуктов крекинга, так как соответствующие радикалы—пропил-, бутил- и т. п. — обладают столь кратким временем существоваиия, что распадаются прежде, чем успеют, столкнувшись с молекулой сырья, превратиться в углеводород. При термическом крекинге высших парафинов при атмосферном давлении в продуктах крекияга имеется, правда, очень небольшое количество пропана и бутана. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология