Циклическое строение каучука

ЛИЯ исследователей были направлены на выяснение особенностей полимеризации и изучение структуры полимеров. Среди проведенных в этом направлении работ важное место занимают исследования К. Гарриеса, который, разработав и применив при исследовании каучука метод озонирования, развил теорию циклического строения каучука (1919 г.). [c.10]

Таким образом, образование из озонида каучука левулиновых производных еще не является доказательством линейного или циклического строения молекулы натурального каучука. Однако в случае любого линейного полимера при распаде озонида должны получаться наряду с левулиновыми производными еще и другие вещества, образующиеся из концевых групп молекулярной цепи. Гарриес не обнаружил других продуктов распада в своих опытах и высказал гипотезу о циклическом строении каучука. [c.26]

ГИПОТЕЗА О ЦИКЛИЧЕСКОМ СТРОЕНИИ КАУЧУКА [c.88]

Гипотеза о циклическом строении каучука 89 [c.89]

Из позднейших работ, где защищается идея циклического строения каучука, см. Н. Д. Зелинский и И. Б. Раппопорт, Изв., 4к. наук СССР 5 (1940). [c.94]

Циклизация синтетического полиизопрена происходит точно таким же образом, как и природного каучука при циклизации образуется продукт в общем такого же качества, как и циклический натуральный каучук. Это сходство интересно потому, что оба названных выше вещества имеют относительную общность их строения. В растворе при взаимодействии с хлорным оловом температура реакции достигает лишь 70—75°. Под действием фтористого водорода, который циклизует природный каучук [6], полиизопрен может циклизоваться с образованием смолы. [c.215]

Для получения линейных полимеров, обладающих свойствами каучуков, в качестве исходного соединения применяют диметилдихлорсилан. При его гидролизе в спиртовой среде получается циклический тетрамер, который превращают в линейное соединение путем разрыва цикла серной кислотой. Последующее действие воды вызывает гидролиз кислых концевых групп и поликонденсацию, в результате получается высокомолекулярный продукт. Его тщательно промывают. По другому способу при гидролизе диметилдихлорсилана получают смесь продуктов линейного и циклического строения (выделяющийся НС1 нейтрализуют). Смесь полимеризуют при 200° С, продувая через нее [c.270]

Например, при исследовании этим методом серных вулканизатов НК обнаружено смещение температуры стеклования Тс в область более высоких значений при повышении плотности цепей сетки из-за специфического циклического строения серы. При смоляной вулканизации молекулы смолы имеют относительно большие размеры и также могут образовывать кольцевые структуры, что вызывает изменение Тс натурального или бутадиен-нитрильного каучука. Применение пероксидной или радиационной вулканизации НК, как правило, не вызывает изменения температур стеклования. [c.510]

Терпенами либо изопреноидами являются также витамины группы А, стероиды, гормоны, смоляные кислоты, природный каучук и др Изопреноиды можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена и последующих реакций их окисления, дегидрирования, гидрирования, изомеризации, циклизации По числу изопреновых фрагментов терпены делятся на несколько групп (табл 13-1) Терпены могут иметь ациклическое (нециклическое) или алициклическое (моно-, би-, три- циклическое) строение [c.354]

Полимерные материалы циклического строения более стойки, чем линейные. Пространственно-сшитые линейные полимеры, например резины, более стойки, чем несшитые — каучуки. [c.16]

Одним из наиболее ранних, полезных и важных примеров применения озона в химии полимеров является использование этого окислителя Харрисом [367, 368] в 1904 г. для определения строения натурального каучука. Харрис обнаружил, что основными продуктами расщепления каучука озоном являются левулиновый альдегид и левулиновая кислота. На основании этих результатов Харрис предположил, что каучук представляет собой вещество, молекулы которого имеют восьмичленную циклическую структуру [c.123]

Результаты структурного анализа и данные ИК-спектроскопии подтверждают отмечаемый в работах ВНИИСК [4—6] факт высокой регулярности строения цис-, цепей СКИ-5ПМ (спектр СКИ-5ПМ практически полностью повторяет спектр НК в области, не связанной с наличием функциональных групп в натуральном каучуке) и позволяют установить отсутствие в СКИ-5ПМ гране-1,4 структур или циклических образований, наблюдаемых в небольших количествах в структурах титановых изопреновых каучуков (см. [c.83]

Аналогия между присоединением брома и образованием циклических димерных форм проводится легко. Гораздо труднее осветить генезис полимерной формы. Это обусловлено прежде всего тем, что ни частичный вес, ни строение молекулы полимера с достоверностью неизвестны. Я показал, что полимер изопрена построен так же, как природный каучук, т. е. составлен из одинаковых комплексов [c.48]

Вязкость силиконов тесно связана со строением и числом боковых цепей. Высокомолекулярные силиконы имеют характер смол и даже каучуков. Низкомолекулярные силиконы (М=300—1000), входящие в состав силиконовых смазочных масел, могут иметь не только линейную, но и циклическую структуру [c.288]

Однако вскоре представления о циклическом строении каучука были вытеснены общепринятой в настоящее время теорией цепного строения (С. С. Пикльс, 1910 г.), которая нашла наиболее полное развитие в работах Г. Штаудингера (1924—1932 гг.). Исследуя свойства натурального каучука и продуктов его гидрирования, Г. Штаудингер показал, что как в растворах, так и в массе молекулы каучука представляют собой длинные полимерные цепи с большой молекулярной массой (>1-10 ). Выяснение связи между молекулярным строением и физико-механическими свойствами каучука и резины послужило в дальнейшем основой для направленного синтеза эластомеров. [c.10]

Как уже отмечалось, подобное представление о строении каучука в свое время разде.тялось многими исследователями Однако в настоящее врезия получены такие данны1е, которые говорят против гипотезы о циклическом строении каучука и в большей мере в пользу представления о каучуке как цепном полимере. [c.94]

Для улучшения пластичности твердых парафинов их применяют в виде композиций с нефтяными церезинами и восканш, которые имеют повышенное содержание кристаллизующихся углеводородов изомерного и циклического строения, являщихся носителями пластических свойств, а также с канифолью и различными полимерами (пшшпропилен, бутил-каучук, сополимер этилена с винилацетатом и др.). Типичными примерами ВОСКОВ нефтяного происхождения являются защитные воски ЗВ-1, ЗВ-1у [I], получаемые на основе фильтрата обезмасливания тяжелого дистиллятного сырья, а также воски "Омск-1" и "Оаск-7" [c.61]

Однако в последующие годы, вплоть до начала 1930-х годов, среди ученых еще не было единого взгляда на природу высокомолекулярных соединений. Большинство известных химиков конца XIX и начала XX в. придерживались мнения, что образующиеся при различных химических реакциях клееобразные продукты и природные полимеры относятся к коллоидному состоянию сравнительно простых, большей частью циклических низкомолекулярных соединений, соединенных между собой за счет сил побочных валентностей. Таких взглядов па строение каучука придерживались Гарриес [6], Пуммерер [7], Жак Дюкло [8] и многие другие ученые. Хейзер [9], Гесс [10] долгое время приписывали формулу циклического дисахарида целлюлозе и крахмалу. Аналогичное строение придавалось и белкам. Особенно активным сторонником низкомолекулярной природы полимеров был Вольфганг Оствальд, который рассматривал их как лиофильные коллоиды, построенные по тому же принципу, что и лиофобные. [c.6]

Вопрос о строении каучука в течение многих лет чрезвычайно занимал химиков. Так как природный каучук при действии озона образует озонид состава ioHiaOe, который при нагревании с водой дает две молекулы левулинового альдегида, то Гарриес (1904) вначале предположил, что каучук представляет собой полимер ненасыщенного циклического углеводорода (1,5-диме-тилциклооктадиена-1,5), содержащего цикл из восьми атомов углерода. [c.401]

Натуральный каучук при действии на него различных кислот превращается в термопластичные продукты, имеющие циклическое строение. Реакция протекает с раскрытием двойных связей. В качестве кислых агентов предложены минеральные кислоты (серная, азотная, фосфорная, хлорсульфоновая), хлористый сульфурил, бензол- и фенолсульфокислоты и др. Цикли-зованный каучук можно получить на самой поверхности каучука или применять его в виде готового клея. В первом случае поверхность сырой резиновой смеси обрабатывают кислотой и затем дривулканизовывают к металлу. [c.220]

Натуральный каучук под действием различных кислотных агентов превращается в термопластичный продукт, имеющий циклическое строение. В качестве кислотных агентов применяются минеральные кислоты (серная, азотная, фосфорная, хлорсульфоновая), хлористый сульфурнл, бензол- и фенолсульфокислоты и др. Цик-лизованный каучук можно получить на самой поверхности каучука или применять его в виде готового клея. В первом случае поверхность сырой резиновой смеси обрабатывают кислотой и затем привулканизовывают к металлу. Если же резину надо склеить с деревом, стеклом или пластиками, ее поверхность обрабатывают кислотой, промывают, сушат, создают на поверхности сетку мелких трещин (многократным изгибанием), а затем склеивают с помощью фенолокаучукового клея. [c.286]

На смену теории циклического строения выступила теория цепного строения каучука (Вебер, Пикльс, Штаудингер). Утвер- [c.16]

Эти свойства гидрокаучука находятся в явном противоречии с требованиями гипотезы о циклическом строении и приводят [к представлению о цепном строении каучука. Впервые подобное представление было высказано Вебером и получило отчетливую формулировку у Пикльса который в 1910 г. писал необходимо принять, что ненасыщенные остатки С5Н8 связаны в длинную цепь вида [c.95]

Цикланы (нафтены) являются насыщенными углеводородами циклического строения. Их иногда называют также циклометиленовыми, так как циклы этих углеводородов состоят из метиленовых групп СНг. Таким нефтяным углеводородом является циклогексан, применяющийся в качестве растворителя при получении стереоре-гулярных бутадиеновых каучуков [c.49]

Химическое строение каучука было выяснено главным образом работами Гарриеса и Штаудингера. Натуральный каучук отказался полимером изо прена, вследствие чего при сухой перегонке каучука и был в свое время получен изопрен (наряду с циклическим димером изопрена дипентеном СюН1б). Молекулярная формула каучука в связи со сказанным может быть выражена в общем виде как (С5Н8)п, так как молекулярная формула изопрена СзНа. [c.69]

Различные индивидуальные соединения и топливные фракции были прогидрированы под давлением в ГИВД, ИГИ (П. В. Пучков), ГрозНИИ (М. Д. Тиличеев) и др. Отметим работы И. Д. Зелинского и И. Б. Рапопорта [4] по гидродеполимеризации каучука, которая ведет к образованию из каучука жидких углеводородов, главным образом циклического строения М. С. Немцова (ГИВД) по деструктивной гидрогенизации, И. Б. Рапопорта (ВНИГИ) по ожижению угля М. И. Ушакова (МГУ) по гидрированию хинолина, Б. А. Арбузова (Казапь) ио гидрированию терпенов. [c.182]

Эластомеры и каучуки. Полиорганосилоксаны линейного строения, представляющие собой эластичные гели, используются для производства термо- и морозостойких каучуков [248—252], которые находят применение в различных отраслях промышленности, особенно в авиационной технике [253— 255]. Обычный процесс получения полиорганосилоксановых эластомеров состоит в том, что низкомолекулярные циклические нолидиалкилсилоксаны полимеризуют в присутствии катализаторов с образованием линейных высокомолекулярных полимеров, которые далее смешивают с наполнителями и вулканизуют. В качестве катализаторов полимеризации и вулканизующих агентов применяют серную и фосфорную кислоты [256], хлорное железо [257], аммиак и амины 258], гидроокись цезия [259], борную кислоту, борный ангидрид или алкилбораты [260] и органические перекиси [261]. [c.389]

Эластомеры и каучуки. Высокомолекулярные полидиметилсилоксаны линейного строения представляют собой эластичные продукты и служат основой для производства органосилоксановых каучуков. Общие вопросы производства и применения органосилоксановых каучуков рассмотрены в ряде обзорных ра-бот 682-704 Схема процесса получения полидиметилсилоксанового каучука состоит в том, что вначале очищенный диметилдихлор-силан гидролизуют водой, из продуктов гидролиза выделяют циклические продукты (октаметилциклотетрасилоксан), которые затем полимеризуют в присутствии различных катализаторов. Полученный эластомер очищают от остатков катализатора, смешивают с наполнителем, вулканизующим агентом и другими необходимыми добавками и формуют в изделия при одновременной вулканизации [c.556]

Исходными продуктами для получения силоксановых каучуков являются низкомолекулярные олигосилоксаны циклического или линейного строения. Однако эти вещества лишь изредка производятся как товарные продукты даже в тех слз аях, когда они достаточно стабильны. Обычно их получают из соответствующих диорганодихлорсиланов непосредственно на предприятиях, производящих каучуки. [c.65]

Инфракрасные спектры натурального каучука и сквалена представлены на рис. 1.8. Спектры этих соединений в общем аналогичны, что говорит о сходстве их состава и линейном строении пх молекул. По интенсивности поглощения на характеристических частотах можно считать, что по крайней мере 97% изопентеновых групп в каучуке связаны в положении 1,4. Слабая полоса при 890 см указывает на наличие небольшого количества изопентеновых групп, связанных в пололсении 3,4. Некоторые авторы приписывают эту полосу циклическим группам в структуре каучука. [c.27]

Кремнийорганические силиконовые) каучуки получают при поликонденсации циклических снлоксанов или линейных силоксан-диолов. Полимеры имеют линейное строение, например [c.379]

Строение основной структурной единицы молекулы изопрено-вого каучука было установлено расщеплением этой сложной постройки при действии озона и изучении продуктов такого расщепления, чем много занимался немецкий ученый К. Г а р р и е с. При действии озона (Од) натуральный каучук образует озонид состава С5оН,50в. Гарриес вначале (1904 г.) предположил, что каучук представляет собой полимер ненасыщенного циклического (кольцевого строения) углеводорода, содержащего цикл из восьми атомов углерода. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология