Фумаровая кислота фумарат

Реакционная способность ненасыщенных кислот. Фумаровая и малеиновая кислоты и малеиновый ангидрид сравнительно близки по реакционной способности [9, 138—140, 142]. В реакциях с диэтиленгликолем фумаровая кислота по активности несколько превосходит малеиновый ангидрид, но для малеинатов и фумаратов, модифицированных фталевой и дифеновой кислотами, вели- [c.32]

Известно, что малеиновая кислота частично или полностью превраш,ается в фумаровую кислоту или ее эфир при этерифи-кации. Это явление имеет большое практическое значение, особенно для ненасыщенных полиэфиров, в связи с рядом свойств малеината, в частности его реакционной способностью при сополимеризации, так как он ведет себя отлично от фумарата. Влияние многочисленных факторов, связанных с этим явлением, еще не освещено. В докладе излагается исследование, в котором при применении гликоле различного строения (молекулярной структуры) была определена степень влияния гли-ко.лей иа изомеризацию. [c.510]

Н, дает оксалосукцинат и далее с отщеплением СО2 а-кетоглутарат. Последний с КоА дает СО2, 2Н и сукци-нил КоА. Сукцинил КоА расщепляется на КоА и сукцинат, который с отщеплением двух атомов водорода переходит в фумаровую кислоту (фумарат). Далее происходит еще одно отщепление двуокиси углерода образуется малат, который, теряя 2Н, превращается в оксалоацетат, встречающий новые молекулы пирувата. Цикл, таким обоа-зом, замыкается, и один его оборот отвечает освобождению ЮН. [c.216]

Кроме кислотно-основных равновесий мы применили описанный метод к исследованию равновесий комплексообразования. Исследование системы фумаровая кислота—кадмий—едкий натр на фоне перхлората натрия в области, в которой осадок фумарата натрия еще не образуется, показало, что все кажущиеся нарушения материального баланса по ионам водорода можно скомпенсировать подбором его эффективного коэффициента активности , причем комплексообразования не обнаружено. Для системы, в которой вместо фумаровой использована ма-леиновая кислота, обнаружен комплекс состава 1 1, причем без варьирования коэффициента активности иона водорода интерпретация данных была затруднительной. В этих расчетах использованы концентрационные константы кислот, вычисленные по тому же методу для систем без кадмия. [c.129]

Лиазы. К классу лиаз относят ферменты, катализирующие разрыв связей С—О, С—С, С—N и других, а также обратимые реакции отщепления различных групп от субстратов не гидролитическим путем. Эти реакции сопровождаются образованием двойной связи или присоединением групп к месту разрыва двойной связи. Ферменты обозначают термином суб-страт-лиазы . Например, фумарат-гидратаза (систематическое название Г-малат-гидролаза ) катализирует обратимое отщепление молекулы воды от яблочной кислоты с образованием фумаровой кислоты. В эту же группу входят декарбоксилазы (карбокси-лиазы), амидин-лиазы и др. [c.161]

Поскольку малеинаты изомеризуются в процессе поликонденсации в фумараты, исходя из малеинового ангидрида в конечном счете получают полиэфир фумаровой кислоты или смешанный полиэфир малеиновой и фумаровой кислот. Однако эти полиэфиры принято называть полималеинатами. Наиболее распространенную группу полиэфиров на основе малеиновой кислоты составляют алкиленгликольмалеинаты (полиалкилен-малеинаты). [c.247]

Некоторые ферменты обладают почти абсолютной специфичностью по отношению к определенным субстратам и не взаимодействуют даже с очень близкими по строению молекулами. Хорошим примером этого может служить фермент ас-партаза, обнаруживаемый во многих растениях и бактериях. Он катализирует обратимое присоединение аммиака по двойной связи фумаровой кислоты с образованием Ь-аспартата (рис. 9-8). Однако под действием аспартазы аммиак не присоединяется ни к какой другой ненасыщенной кислоте. Аспартаза обладает также строгой специфичностью по отношению к оптическим и геометрическим изомерам она не действует на В-аспартат и не присоединяет аммиак к малеату-геометрическому цис-язоме-ру фумарата. [c.241]

Электрон-транспортное фосфорилирование с фумаровой кислотой в качестве акцептора электронов встречается не только у бактерйй, но и у червей и даже млекопитающих. Реакцию, катализируемую фумарат-редуктдзой, можно выявить по накоплению или выделению янтарной кислоты. [c.248]

Гидратация ) Фумаровая кислота (т) + вода-> яблочная кислота (т). . . . Фумарат" (ад) + водама лат (ад). ......... Пируват (фосфат)" (ад + вода -> ->глицерат (фосфат) (ад). . . 0,7 0,7 —2,9 0,7 0,6 [c.225]

Понятие полималеинаты (или полифумараты ) включает в себя все продукты, содержащие звенья данной непредельной кислоты. Поскольку малеииаты изомеризуются в процессе поликонденсации в фумараты, исходя из малеинового ангидрида (основного ненасыщенного кислотного реагента) в конечном счете получают полиэфир фумаровой кислоты или смешанный полиэфир малеиновой и фумаровой кислот. Однако эти полиэфиры принято называть полималеинатами, а в других аналогичных случаях строить номенклатуру, исходя из названий исходных веществ, а не продуктов их превращения. [c.8]

Изомеризация ненасыщенных кислот. Изучение процесса изомеризации ненасыщенных кислот и зависимости его от различных факторов очень важно [167], так как содержание фумаратных звеньев определяет многие свойства отвержденных полиэфиров (твердость, теплостойкость и др.). При поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом или кислотой последняя и ее эфиры обычно превращаются в транс-тои ры — фумаровую кислоту и фумараты [c.36]

Влияние условий синтеза, молекулярной массы и характера концевых групп. Степень цис-транс-тошртапш, во многом определяемая условиями получения полиэфиров, сильно влияет на теплостойкость отвержденных продуктов. Ряд исследователей считает, что различия в теплостойкости сополимеров полиэфиров высокой и средней степени ненасыщенности, синтезированных в одну и две стадии различными методами, объясняется не разным расположением двойных связей в молекулах, а неодинаковым содержанием их в результате потерь при присоединении к ним гликолей [4, 5]. Так, фумараты с различным расположением двойных связей в цепи, но с одинаковой степенью ненасыщенности, образуют сополимеры с практически одинаковой теплостойкостью [4]. Из данных работы [4] следует, что теплостойкость определяется главным образом содержанием гранс-формы в исходном полиэфире, т. е. количеством звеньев фумаровой кислоты (табл. 24). [c.164]

Более легкое восстановление <ис-изомера по сравнению с транс-изомером проявляется и в детально изученном случае необратимого полярографического восстановления малеиновой и фумаровой кислот [102—104]. Установлено, что электровосстановление обоих изомеров приводит к янтарной кислоте и что фумаровая кислота восстанавливается значительно труднее малеиновой, особенно в щелочной среде, где существуют дианионы фумарата и где АЕу, достигает сотен милливольт (значительное различие в потенциалах электровосстановления малеиновой и фумаровой кислот даже использовано для разработки методики совместного определения этих двух соединений [105]). Однако в данном случае большее значение имеют, по-видимому, различия в диссоциации молекул этих соединений, их электростатическом взаимодействии с электродом, адсорбируемости [106] и т. д., чем чисто стерическое влияние карбоксильных групп, так как в кислой среде разность потенциалов электровосстановления этих соединений составляет всего несколько десятков милливольт. Что касается диэтиловых эфиров фумаровой и малеиновой кислот, то многочисленные исследователи, работавшие в различных условиях, нашли, что порядок электровосстановления здесь является обратным — цис-изомер восстанавливается труднее (АЕч == 100—150 мВ) транс-изомера [107—109]. [c.130]

Очень малые количества малеиновой кислоты рекомендуется определять более чувствительным турбидиметрическим методом При этом малеиновая кислота осаждается в виде малеината свинца из раствора анализируемого ангидрида в смеси бензола с изо-пропанолом. Аналогичным методом можно определить примесь фумаровой кислоты в малеиновом ангидриде, осаждая ее в виде фумарата бария. Турбидиметрическим методом можно определять сотые доли процента примеси кислот в малеиновом ангидриде. [c.128]

Аликвотную часть раствора 5—10 мл, полученного при омылении смолы, смешивают с 2—3 мл смеси, состоящей из 4 мл 10%-ного раствора сульфата меди, 1 мл пиридина и 5 мл воды. При наличии фумаровой кислоты выпадают-зеленовато-синие кристаллы фумарата меди. [c.187]

Олигоэфирмалеинаты или фумараты представляют собой продукты поликонденсации малеиновой и фумаровой кислот с алифатическими (реже арилалифатическими) гликолями, общей формулы [c.8]

Одной ИЗ причин разнозвенности олигоэфиров является изомеризация их молекул. Содержание фумаратных звеньев определяет многие свойства сетчатых полимеров на основе ненасыщенных олигоэфиров (твердость, теплостойкость и др.) [41]. При поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом или кислотой последняя и ее эфиры обычно превращаются в траыс-томеры, фумаровую кислоту и фумараты. [c.20]

Наиболее широкое применение для получения ненасыщенных олигоэфиров находят малеиновый ангидрид и фумаровая кислота, обеспечивающие высокие физико-механические показатели сетчатых полиэфиров. В качестве модификаторов используются орто-, изофталевая и адипиновая кислоты. Твердость и теплостойкость полимеров снижается с увеличением длины цепи алифатической дикарбоновой кислоты или гликолей, а удельная ударная вязкость при этом возрастает. Эти показатели выше при использовании кислот с четным числом углеродных атомов в цепи. Малеиновая и фумаровая кислоты придают разные свойства сетчатым полиэфирам. Полимеры на основе фумаратов отличаются большей прочностью, модулем упругости, твердостью и теплостойкостью и меньшей удельной ударной вязкостью. Это объясняется более высокой реакционной способностью эфиров фумаровой кислоты. Различия в скорости реакции связаны со стерическими затруднениями, возникающими при сополимеризации малеинатов. Гранс-форма в 6-20 раз более активна в реакциях со стиролом, винилхлоридом и винилаце-татом по сравнению с соответствующей цис-формой [3, 5, 12]. Наличие боковых заместителей в молекуле кислоты обусловливает понижение твердости покрытий. При введении тетрагидрофталевой кислоты в цепь олитоэфира значительно повышается прочность и твердость покрытий. Максимальная прочность при растяжении и изгибе наблюдается при оптимальном содержании кислот в олигоэфире-30-50% в зависимости от концентрации стирола. Максимальная прочность сетчатых полиэфиров, содержащих остатки насыщенных кислот, придающих эластичность системе, достигается при более высокой степени ненасыщенности олигоэфиров по сравнению с олигомерами с более жесткой цепью. Стойкость полиэфирных покрытий к царапанию и абразивному износу [c.117]

Полярографическое определение циркония по предельному току фумаровой кислоты, выделившейся при растворении фумарата циркония в минеральной кислоте, осуществляют в сильнокислой среде (1-4 н по соляной или серной кислоте) с применением ртутного капельного электрода в интервале потенциалов (-0,3)-(-0,7) В по отношению к насыщенному каломельнсялу электроду [19]. Данный метод позволяет совместить метод отделения циркония от примесей с его косвенным [c.98]

Все результаты для уксусной, масляной и янтарной кислот позволяют предполагать одинаковый механизм, в котором ион Сг(П) координирует карбонильную группу, которая у ке присоединена к атому кобальта. Скорость для реакции метилового эфира янтарной кислоты так ке одинакова. Ион янтарной кислоты несколько увеличивает скорость, которая нормальна, так как другая реагирующая форма — катион. Вызывают удивление повышенные скорости для оксалат-, фумарат- и малеат-ионов. Их объясняют [172] легкостью координирования хромом(И) свободных карбоксильных групп этих кислот. Ненасыгценность лигандов может обеспечить легкость смещения электронов к кобальту. Близкое приближение Сг + к атому кобальта невозможно вследствие электростатического и стерического отталкиваний. Для фумаровой кислоты промежуточной формой, очевидно, является [c.437]

Мироха и Де-Вей [37] превращали дикарбоновые кислоты в их этиловые эфиры путем обработки 4-процентным раствором серной кислоты в абсолютном этаноле. Реакционную смесь охлаждали водой, а сложные эфиры экстрагировали гептаном. Суммарный выход составлял 78%. Метод основан на сравнении высот пиков диэтилфумарата при известных его концентрациях с высотами пиков полученных эфиров фумаровой кислоты. При добавлении в растительные экстракты известных количеств фумарата степень извлечения составляла 102—104% от теоретической. Причина этого явления не ясна, но, по-видимому, оно обусловлено высоким уровнем фона. [c.543]

Малеаты и фумараты получают из малеинового ангидрида или из фумаровой кислоты обычным методом этерификации. [c.335]

Недавно в США были выпущены дибутил-, диоктил- и диаллил-фумараты. По данным Крауса , дибутилфумарат хорошо растворяет нитрат целлюлозы, однако его пластифицирующее действие незначительно. Диоктилфумарат является нерастворяющим пластификатором нитрата целлюлозы, но он несколько повышает стойкость пленок к термическому старению и их морозостойкость. В многочисленных патентах для получения новых классов пластификаторов используется склонность фумаровой кислоты к образованию продуктов присоединения. Однако пока еще никакие практические преимущества этих продуктов не обнаружены. [c.721]

Сукцинат с участием фермента сукцинатдегидрогеназы окисляется до фумарата (фумаровой кислоты). Коферментом этого фермента является ФД1Д, который связывает два атома водорода и аосстанавливается, приобретая форму ФАДН . [c.53]

Стадия 6 представляет собой реакцию дегидрирования сукцината в фумарат (анион фумаровой кислоты) при действии сукцинатдегидроге-назы с участием окисленной формы ФАД [c.333]

Смотреть страницы где упоминается термин Фумаровая кислота фумарат : [c.163] [c.163] [c.163] [c.259] [c.259] [c.290] [c.354] [c.230] [c.210] [c.98] [c.98] [c.628] [c.252] [c.504] [c.209] [c.201] [c.196] [c.252] [c.136] [c.862] [c.436] [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология