Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Механизм Перкина

    Реакции поликонденсации, как и обычные конденсации, требуют некоторой энергии активации, поэтому они протекают лишь при нагревании. Процесс идет ступенчато, т. е. рост цепей происходит за счет последовательного присоединения молекул друг к другу. Поэтому поликонденсации протекают медленно, чем они отличаются от полимеризации, проходящей быстро по цепному механизму при низких температурах. Часто при поликонденсациях первичной реакцией является миграция атома водорода из одной молекулы в другую, как при альдольных уплотнениях, реакции Перкина и аналогичных процессах. [c.488]


    Напишите реакции Перкина а) п-толуилового альдегида с уксусным ангидридом б) п-нитробензальдегида с пропионовым ангидридом. В каких условиях протекают эти реакции Приведите их механизмы. [c.177]

    Если ангидрид, взятый для конденсации, содержит только один атом водорода при а-углеродном атоме, то реакция Перкина не приводит к образованию ненасыщенных кислот. В этом случае продуктом реакции является альдоль, неспособный к дальнейшему отщеплению молекулы воды. Это наблюдение подтверждает правильность приведенного выше механизма реакции Перкина. Примером такого хода реакции может служить конденсация бензальдегида с изомасляным ангидридом 1  [c.593]

    Конденсация Перкина протекает по тому же механизму, что и альдольная конденсация. [c.825]

    Можно Р Спользовать и другие ангидриды, однако предпочитают Б. а., что позволяет избежать конденсации типа реакции Перкина. Механизм этой реакции предположителен. [c.103]

    На рис. 4.6 представлены внешний вид и оптическая схема спектрофотометра Перкина-—Элмера модели 21. Прибор состоит из двух блоков, укрепленных на общей станине. Меньший блок содержит источник излучения и большую часть органов управления больший блок содержит монохроматор, фотометр и самопишущий механизм. Остальные органы управления расположены в станине прибора. Усилитель и источник смонтированы на отдельном шасси, не показанном на рисунке. [c.77]

    В реакции Перкина [131], которая применима только к ароматическим альдегидам, смесь альдегида, ангидрида кислоты и слабого основания нагревают при температурах 150—200 °С. Механизм реакции показан на схеме (66) побочное вещество, продукт декарбоксилирования-элиминирования (31), в присутствии подходящих активирующих заместителей может стать главным продуктом [131]. [c.728]

    Эта реакция является модификацией известной реакции Перкина (стр. 201) и имеет сходный с ней механизм. Основания (первичные или вторичные амины) отщепляют протон от активной метиленовой группы, а образовавшийся карбанион реагирует с карбонильной группой альдегида или кетона. Следующая схема дает общее представление о течении реакции  [c.150]

    Во всех этих случаях в качестве катализаторов применяются щелочные реагенты. Механизму этих реакций посвящено большое число работ. Вероятный механизм реакции Перкина выражаете схемой [c.427]

    Особое значение приобрела открытая в 1868 г. Перкиным реакция конденсации бензойного альдегида с уксусным ангидридом в присутствии безводного ацетата натрия, приводящая к синтезу коричной кислоты. Под влиянием ацетата натрия (ацетатного иона) уксусный ангидрид превращается в карбанион, который по механизму нуклеофильного присоединения атакует альдегид и образует альдоль, стабилизирующийся в конечный продукт  [c.488]


    Впервые холодные пламена, по-видимому, наблюдались Перкиным [70]. Ньюит и Торне [71] детально описали их на смесях СдН + О2. Этот материал подробно обсуждается в книге Льюиса и Эльбе. (Вопрос о горении углеводородов подробно рассматривается также в книгах А. С. Соколика Самовоспламенение, пламя и детонация в газах , Изд. АН СССР, 1960, и В. Я. Штерна Механизм окисления углеводородов в газовой фазе . Изд. АН СССР, 1960.— Прим. ред.) [c.411]

    К этому периоду относятся и первые исследования в области получения синтетического каучука А.М. Бутлерова по синтезу и полимеризации изобутиленов (1867 г.), А.Е. Фаворского по изучению механизма полимеризации непредельных углеводородов (1891 г.), A.A. Солонины (1897 г.), И.Л. Кондакова по получению полимера 2,3-диметил-бутадиена (1899 г.), работы Ф. Матьюса, Е. Стренжа, В. Перкина (Англия), Ф. Гофмана, К. Гарриеса (Германия) по синтезу метилкаучука (1909 г.). [c.381]

    Механизм синтеза Перкина можно представить себе следующим образо.м. Анализ, по Церевитинову, ангидридов кислот, растворенных, например, в пиридине, показывает наличие активных ато.мов водорода. Это отшепление протона вызывается или усиливается ацетатом натрия, а также пиридином и триэтпламином, т. е. реагентами, катализирующими реакцию Перкина. Аннон, образующийся таким путем из ангидрида кислоты, присоединяется к атому углерода альдегидной группы с обра.ювание.м сложного аниона а, который затем присоединяет протон и распадается на кори нгую я уксусную кислоты  [c.649]

    Эта реакция конденсации уже рассматривалась для дикарбоновых кислот как модификация Дебнера реакции Перкина (гл. 13, разд. Г.2), где приведен ее механизм. Эта конденсация известна также под названием реакции Кнёвенагеля, хотя некоторые исследователи считают реакциями Кнёвенагеля лишь те случаи, когда применяется аммиак или какой-нибудь первичный или вторичный амин, а реакциями Дебнера — случаи, когда основанием является пиридин, применяемый обычмо вместе с небольшим количеством пиперидина [47]. Недавно опубликован обзор [481, посвященный этой реакции. Диэфир или кетоэфир может быть заменен любым соединением, имеющим активную метиленовую группу, такую, как иитро, циан, ацил, карбокси, карбалкокси и т. д. в большинстве случаев для удовлетворительной активации необходимы две такие группы. [c.329]

    РеакЕщю Перкина можно рассматривать как разновидность альдольной коиденсации, где роль иуклеофршьиого агента вьшолняет енолят-ион ангидрида кислоты. Механизм реакции может быть выражен с помощью следующей последовательности превращений  [c.1372]

    Задача 27.24. а) Рассматривая конденсацию Перкина как модификацию альдольной конденсации, напишите стадии механизма реакции бензальдегида, уксусного ангидрида и ацетата натрия, б) Почему а-водородные атомы в ангидриде являются кислыми  [c.826]

    Специфический катализ гидроксид (лиоксид)-ионами наблюдается во многих классических реакциях органической химии,, например в таких, как ретроальдольная конденсация диацето-нового спирта, конденсации Клайзена, М хаэля и Перкина альдольная конденсация, бромирование р-дисульфонов и р-динитрилов. Все эти реакции протекают по механизму специфического основного катализа в соответствии со схемами (4.53) или (4.54). Щелочной гидролиз сложных эфиров осуществляется по механизму специфического основного катализа описываемому схемой (4.59). [c.81]

    Реакция Перкина (1877 г.). Ароматические альдегиды конденсируют с ангидридами алифатических монокарбоновых кислот в присутствии натриевых или калиевых солей этих кислот с образованием а,р-ненасыщенных карбоновых кислот. Механизм этой реакции аналогичен механизму альдольной конденсации, причем ангидрид карбоновой кислоты выступает в роли С—Н-кислотной компоненты. Из бензальдегида и уксусного ангидрида таким методом получают коричную кислоту  [c.393]

    В присутствии оснований (соли карбоновых кислот, третичные амины) ангидриды карбоновых кислот конденсируются с аренкар-бальдегидами, образуя ненасыщенные аренкарбоновые кислоты (реакция Перкина). Механизм реакции подобен альдольной конденсации  [c.571]

    Конденсация — 1) переход вещества из газообразного состояния в ж здкое или твердое (фазовый переход первого порядка) 2) совокупность большой фуппы органических реакций, протекающих по различным механизмам. См. К. Кляйзена К. Перкина альдольная К. [c.4]

    Конденсация — 1) переход вещества из газообразного (парообразного) состояния в жидкое или твердое (фазовый переход первого рода) 2) в органической химии — совокупность большой фулпы реакций, протекающих по различным механизмам. См. Конденсация Кляйзена, Перкина, Альдольная, Бензоиновая  [c.157]

    Для всестороннего изучения морфолого-физиологических свойств и продуктов обмена, прежде всего, микробов все ранее предложенные способы их выращивания оказались малопригодными Более того, накопление однородной по возрасту большой массы клеток оставалось исключительно трудоемким процессом Вот почему требовался принципиально иной подход для решения многих задач в области биотехнологии В 1933 году А. Клюйвер и Л X Ц Перкин опубликовали работу "Методы изучения обмена веществ у плесневых грибов", в которой изложили основные технические приемы, а также подходы к оценке и интерпретации получаемых результатов при глубинном культивировании грибов С этого времени начинается третий период в развитии биологической технологии — биотехнический Началось внедрение в биотехнологию крупномасштабного герметизированного оборудования, обеспечившего проведение процессов в стерильных условиях Особенно мощный толчок в развитии промышленного биотехнологического оборудования был отмечен в период становления и развития производства антибиотиков (время второй мировой войны 1939 — 1945 гг, когда возникла острая необходимость в противомикробных препаратах для лечения больных с инфицированными ранами) Все прогрессивное в области биологических и технических дисциплин, достигнутое к тому времени, нашло свое отражение в биотехнологии Следует отметить, что уже в 1869 г Ф Мишер получил "нуклеин (ДНК) из гнойных телец (лейкоцитов), В Оствальд в 1893 г установил каталитическую функцию ферментов, Т Леб в 1897 г установил способность к выживанию вне организма (в пробирках с плазмой или сывороткой крови) клеток крови и соединительной ткани, Г Хаберланд в 1902 г показал возможность культивирования клеток различных тканей растений в простых питательных растворах, Ц Нейберг В 1912 г раскрыл механизм процессов брожения, Л Михаэлис и М Л Ментен в 1913 г разработали кинетику ферментативных реакций, а А Каррел усовершенствовал способ выращивания клеток тканей животных и человека и впервые применил экстракт эмбрионов для ускорения их роста, Г А Надсон и Г С Филлипов в 1925 г доказали мутагенное действие рентгеновских лучей на дрожжи, а в 1937 г Г Кребс открыл цикл трикарбоновых кислот (ЦТК), в 1960 [c.16]


    Выяснением механизма процесса бергинизации химики многих стран начали заниматься уже значительно позже того, как в Германии были построены первые предприятия, производящие искуаственное жидкое топливо. Уотерман и Перкин (1924— [c.172]

    Исследована возможность повышения чувствительности определения бериллия, марганца, хрома и алюминия в нефтепродуктах путем обработки графитовой трубки карбидообразующими элементами [267]. Работа выполнена на СФМ Перкин-Элмер , модель 403 с ЭТА НСА-70. Для обработки печи применяли лантан, цирконий, кремний, ванадий, бор, молибден и барий в виде водных растворов неорганических соединений и масляных растворов сульфонатов. В атомизатор вводили раствор с заданным количеством обрабатываюшего элемента и проводили три стадии термообработки сушку при 100 °С, озоление при 600 °С и атомизацию при 1950 °С. При этом образовывались термостойкие карбиды, которые покрывали внутреннюю поверхность графитовой печи и устраняли помехи при анализе. Температура плавления карбидов этих семи элементов 2550—3530 °С. Механизм устранения помехи, по-видимому, заключается в предотвращении образования карбида определяемого элемента. Печь можно обработать одним или несколькими элементами одновременно или последовательно, с повторением каждый раз всех трех циклов нагрева. Во всех случаях после обработки абсорбция значительно повышается (в 2,2— [c.154]

    Конденсация альдегидов (и кетонов) с веществами, содержащими активную метиленовую группу, в присутствии каталитических количеств основания (например, амина) или кислоты известна как конденсация Кневенагеля [118, 128]. Она легко протекает с ароматическими альдегидами и дает прекрасные результаты. Конденсации с очень активными метиленовыми группами ( H2XY, где X,Y = N, O2R, СОМе) хорошо идут как с алифатическими (см. разд. 5.1.5.2), так и с ароматическими альдегидами, в то время как менее реакционноспособные кетоны и нитросоединения реагируют только с ароматическими альдегидами уравнение (64) [129]. Механизм реакции обсуждался ранее. Если реакции проводят в пиридине, конденсация альдегидов и кетонов с производными малоновой кислоты сопровождается декарбоксилированием интермедиата эта методика, известная как модификация Дебнера, дает тот же продукт, что и конденсация Перкина, но выходы обычно в первом случае лучше уравнение (65) [130]. [c.727]

    Открытие Кальнином [78] того факта, что амины и другие основания могут быть заменены в реакции Перкина натриевой солью кислоты, доказывает, что основным катализатором является карбоксилатный ион, а ангидрид участвует в этой конденсации как реагент [79]. Кинетические исследования Баклса и Бремера [80] указывают, что при этом происходит конденсация альдольного типа по уравнению (8). Промежуточные соединения, отвечающие механизму этого типа, были выделены, и показано, что они реагируют с образованием ожидаемых продуктов [79, 81, 82]. [c.169]

    Стереохимия реакции Перкина дает ценную информацию относительно ее механизма [84]. Бензальдегид и фенилуксусная кислота реагируют с образованием а-фенил-терлкс-коричной кислоты 39. Это наиболее устойчивый изомер. Как уже сообщалось, константа равновесия при его образовании из а-фенил-г мс-коричной кислоты равна 6 [85]. Диастереоизомерные 3-окси-2,3-дифенилпропионовые кислоты 37 и 38 в реакции Перкина количественно дают один и тот же продукт 39 [84]. Следовательно, реакция отщепления нестереоспецифична, но в высшей степени стереоизбирательна. Обратимость стадии конденсации исключается, поскольку не происходит внедрения л1-нитробензальдегида или фенилуксусной кислоты — карбоксил — 1<С  [c.169]

    Отсюда следует, что максимума не будет, если р,. не отрицательная величина-и не большая по абсолютному значению, чемр , которая должна быть положительной. Противоположные условия будут вызывать минимум. Конечно, максимум или минимум могут выходить далеко за реальные значения о. Несколько примеров приведены на рисунке. Большинство реакций конденсации дают линейную зависимость Гаммета, в том числе те, которые имеют стадию, определяющую скорость. Огата [83] нашел значение 2,25 для р в конденсации Перкина. Нойс приписывает слабое влияние заместителей на скорость катализируемой кислотой конденсации метилэтилкетона с бензальдегидом противоположным воздействием на их основность альдегида и на скорость атаки енола протонированными формами [104]. Скорость катализируемой пиперидином конденсации диэтилмалонового эфира с бензальдегидом в керосине пли изопропиловом спирте понижается как положительными, так и отрицательными заместителями, возможно, согласно уравнению (27) [105]. С другой стороны, максимум может быть результатом нелинейных зависимостей Гаммета [106] для нескольких стадий в сложном механизме, если даже есть стадия, определяющая скорость (см-рисунок). [c.173]

    Стереохимия взаимодействия бензальдегида с фенилуксусной кислотой в условиях реакции Перкина обсуждалась Циммерманом и Арамяном . Основным продуктом этой конденсации является а-фенилкоричная кислота, содержащая фенильные группы в г с-положении. Механизм реакции можно изобразить следующей схемой  [c.202]

    Томас С. Стивенс (Thomas S. Stevens) родился в 1900 г. в г. Ренфру (Шотландия). Учился в университете в Глазго, затем у В. Г. Перкина в Оксфордском университете, где защитил докторскую диссертацию. В настоящее время преподает органическую химию в Шеффилдском университете. В основном занимается изучением алкалоидов и механизмов реакций, особенно молекулярных перегруппировок. [c.239]

    По механизму, сходному с механизмом реакции Перкина, происходит, вероятно, циклизация этилового эфира а,а -дибромадипиповой кислоты. [c.237]

    К шестидесятым годам прошлого столетия в органической химии накопи Гся огромный фактический материал, который требовал объяснения. На фоне беспрерывного накопления экопери-ментальных фактов особенно остро проявлялась недостаточность теоретических представлений органической химии. Теория отставала от практики, от эксперимента. Такое отставание болезненно отражалось на ходе экспериментальных исследований в лабораториях химики проводили свои исследования в значительной мере наугад, вслепую, зачастую не понимая природы синтезированных ими веществ и сути реакций, которые приводили, к их образованию. Так, например, англичанин В. Перкин старш., синтезировавший в 1856 г. краситель мовеин окислением нечистого анилина, совершенно не представлял себе механизма открытой им реакции к тому же он вовсе не ставил перед собой задачу синтеза красителя, а пытался получить хинин. Органическая химия, по меткому выражению Вёлера, напоминала дре- [c.55]

    Во всех этих случаях в качестве катализаторов применяются щелочные реагенты. Механизму этих реакций посвящено большое число работ. Вероятный механизм реакции Перкина выражается схемой (ср. со схемой альдольной конденсации) [c.387]


Смотреть страницы где упоминается термин Механизм Перкина: [c.261]    [c.267]    [c.270]    [c.513]    [c.196]    [c.244]    [c.5]    [c.11]    [c.433]    [c.98]    [c.31]    [c.203]   
Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.456 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Перкин



© 2025 chem21.info Реклама на сайте