Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Б о н х е фф е р. Об активации пассивного железа

    Анодный процесс. Анодное растворение никеля, кобальта, железа в зависимости от потенциала состоит из ряда последовательных процессов активации поверхности активного растворения образования пассивных пленок на поверхности никеля выделения кислорода. Показатели анодного процесса зависят от состава и структуры анодов, состава электролита, параметров режима электролиза (температуры, плотности анодного тока а, показателя pH и др.). Важнейшие характеристики анодного процесса — потенциал поляризации анода, выход анодного шлама и его состав, анодный выход по току. [c.138]


    При добавлении в раствор различных анионов в определенных условиях происходит активация пассивных металлов. Эффективность действия анионов обычно падает в ряду С1 > Вг > Г > F > > lOi > ОН, sor, хотя в зависимости от природы металла порядок ионов в этом ряду может изменяться. На рис. 194 приведены потенциостатические кривые анодного растворения железа в боратном буферном растворе и в присутствии NajSOi. При объяснении влияния анионов на анодное поведение металлов необходимо учитывать вытеснение адсорбированного кислорода анионами, внедрение анионов в окисную пленку, которое изменяет ее свойства, а также прямое участие анионов в процессе растворения пассивного металла (Я. М. Колотыркин). [c.385]

Рис. 2.12. Кривая плотность анодного частичного тока — потенциал для железа в 0,5 М растворе серной кислоты при 25 С в пассивной области (плотность тока 100 мкА-см соответствует скорости коррозии I мм-год )-Потенциал активации =0,8 В, потенциал пробоя У = 1,6 В, диапазон Рис. 2.12. <a href="/info/147462">Кривая плотность</a> анодного частичного <a href="/info/1370574">тока</a> — потенциал для железа в 0,5 М <a href="/info/291929">растворе серной кислоты</a> при 25 С в пассивной области (<a href="/info/10411">плотность тока</a> 100 мкА-см соответствует <a href="/info/4944">скорости коррозии</a> I мм-год )-<a href="/info/386317">Потенциал активации</a> =0,8 В, потенциал пробоя У = 1,6 В, диапазон
    Потенциал Ер в кислых и нейтральных растворах фиксируется во время самопроизвольной активации пассивного железа [336]. Если после пассивации выключить анодный ток, то потенциал железа сдвигается в отрицательную сторону согласно кривой рис. 74. Его значение остается в течение некоторого времени (зависящего от состава раствора, температуры и проч.) постоянным, равным Ер. [c.177]

    ОБ АКТИВАЦИИ ПАССИВНОГО ЖЕЛЕЗА [c.579]

    Возможность достижения активации при катодной поляризации в первом приближении зависит от того, будет ли при этом достигнут определенный критический потенциал. Этот потенциал лежит в области потенциалов участка с на рис. 2. Рис. 1, а отвечает случаю, когда этот потенциал не достигнут, тогда как рис. 1, б соответствует достижению критического потенциала. Рассматриваемый критический потенциал идентичен характеристическому потенциалу, который наблюдал Фладе при самопроизвольной активации пассивного железа, запассивированного путем анодной поляризации в серной кислоте. Процесс пассивации железа в этих условиях будет рассмотрен ниже. [c.581]

    Общеизвестно ускоряющее действие ионов хлора на коррозию железа в нейтральных растворах. Такое же действие хлора на пассивное железо проявляется и в щелочных растворах. Ионы хлора в щелочах активируют железо, на поверхности которого имеется фазовый окисный или адсорбционный слой. Активация наступает при достижении некоторого достаточно положительного потенциала, при котором ионы хлора еще могут окисляться до СЬ, но образуют соединение с железом, вытесняя кислород или гидроксил из окисного железа. Вытеснение кислорода хлором на поверхности железа можно объяснить большой способностью к деформации ионов хлора по сравнению с ионами кислорода. После активации железо начинает растворяться с образованием ионов двухвалентного железа, тогда как до активации оно значительно медленнее растворялось с образованием трехвалентных ионов. Аналогичные явления наблюдаются в присутствии других анионов. По своей способности к активации пассивных электродов анионы могут быть расположены в следующем порядке  [c.446]


    Здесь железо корродирует с выделением водорода. Агрессивная область распространяется до потенциалов положительнее обратимого водородного потенциала, например в 10 н. НаОН примерно на 0,2 в (см. выше). Итак, опасность состоит в том, что при активации ДСК-электроды с железным опорным скелетом будут разрушаться вследствие коррозии. Поэтому активацию таких электродов надо проводить преимущественно в области пассивности железа, либо задавая электродам более положительный потенциал от внешнего источника тока, либо продувая кислород через поры электродов. [c.371]

    С помощью катодного тока пассивное железо в азотной кислоте может активироваться. Однако через короткое время (порядка секунд), несмотря на продолжающуюся катодную поляризацию, наступает самопроизвольная репассивация, которая через определенное время при непрерывном пропускании катодного тока сменяется активацией. Протекающие при этом процессы подробно объяснены в работах Бонгоффера и сотрудников и Феттера На рис. 364 приведены типичные кривые [c.834]

    Разряд гидроксильных ионов со значительной скоростью в щелочных электролитах возможен при потенциалах, намного отрицательней, чем те, при которых железо переходит в транспассивное состояние (кривая СД"/ ). Установление таких потенциалов, а следовательно, и такой механизм активации пассивной арматуры в анодных зонах железобетонных конструкций, эксплуатирующихся в поле блуждающих токов, вполне реальны. [c.31]

    Если исходить из рассматриваемой выше адсорбционной теории пассивности, то необходимо считать адсорбционным и механизм активации. Активация происходит при достаточно положительном потенциале, при котором происходит хемосорбция ионов хлора на поверхности пассивного железа. Вытеснение хемосорбированного кислорода ионами хлора объясняется большей способностью к деформации ионов хлора по сравнению с ионами кислорода. [c.54]

    При электрохимических исследованиях активирующее действие ионов хлора на пассивное железо проявляется в том, что при достижении достаточно положительного потенциала (потенциал активирования ф иР) при постоянном токе наблюдается внезапный сдвиг потенциала в отрицательную сторону [25]. После этого потенциал устанавливается на некотором значении, при котором неопределенно долго может происходить растворение железа, локализующееся в отдельных местах. Потенциал активирования с уменьшением концентрации хлора смещается в сторону положительных значений. Я. М. Колотыркин показал, что активирование происходит на тех участках поверхности, у которых концентрация ионов хлора достигает некоторого критического значения [26]. После активации растворение железа протекает с образованием двухвалентных ионов, тогда как в пассивном состоянии (соответственно в тысячи раз медленнее) железо растворяется с образованием трехвалентных ионов при близком значении потенциала. [c.55]

    Пассивный металл нри изменении внешних условий может снова переходить в активное состояние (депассивация, активация). Необходимо различать условия наступления пассивного состояния металла и сохранения пассивности. Так, железо пассивируется при действии 60—80%-ной азотной кислоты, но после этого концентра- [c.229]

    Если полностью запассивированный металл перестать поляризовать, выключая ток, то изменение потенциала металла во времени имеет характер, аналогичный представленному на рис. 217. Спад потенциала после выключения поляризационного тока соответствует разряду двойного электрического слоя, затем на кривой появляется горизонтальный участок, соответствующий растворению пассивной пленки (активации), а затем потенциал падает до значения стационарного потенциала коррозии активного железа. [c.316]

    По достижении определенного потенциала Е на рис. 4.11) снова имеет место рост скорости растворения металла при сдвиге Е в положительную сторону происходит нарушение пассивного состояния металла, которое принято называть его активацией или пе-репассивацией. Скорость растворения вновь растет с увеличением положительного значения потенциала. При этом отличие от области активного состояния состоит в том, что металл растворяется с образованием ионов высшей степени окисления. Так, железо в активной области переходит в раствор в виде двухзарядных ионов, а в области перепассивации — в виде трехзарядных ионов. [c.93]

    При добавлении в раствор различных анионов в определенных условиях происходит активация пассивных металлов. Эффективность действия анионов обычно падает в ряду С1 >Вг >1 >Р >С10г> >0Н , 504", хотя в зависимости от природы металла порядок ионов в этом ряду может изменяться. На рис. 197 приведены потенциостатические кривые анодного растворения железа в боратном буферном )астворе и в присутствии ЫааЗО . [c.371]

    Поведение металлов в растворах кислот определяется способностью этих кислот к пассивации или активации металлов. На рис. 24 представлен характер влияния на коррозию железа соляной (/) и азотной (2) кислот. С увеличением концентрации соляной кислоты коррозия усиливается. Это естественно, поскольку ион хлора является активатором. Иная картина наблюдается при взаимодействии железа с азотной кислотой. Вначале коррозия также усиливается, однако после концентрации 35—40% наступает резкое торможение, вызванное переходом металла в пассивное состояние. В определенном интервале концентраций железо находится в пассивном состоянии, которое нарушается при концентрации, близкой к 100%. Аналогична зависимость коррозии железа от концентрации серной кислоты. Пассивность в этом случае наступает при концентрации 50— 55 %. [c.71]


    Для проверки предположения, что именно фазовая пленка РвзОд ответственна за поддержание пассивного состояния, было исследовано в таких же условиях поведение порошка прокаленной РезОд. В 100% азотной кислоте при 20 °С раствор пе окрашивался, при 30 °С появлялся слабо-желтый оттенок, становившийся отчетливо желтым при 68 °С. При 75 °С раствор быстро окрашивался в темножелтый цвет, а при 75—77 °С осадок РвдОз, приставший в виде тонкой пыли к стенкам сосуда, растворялся целиком. Нагрев до 90 °С уже пе вызывал никаких изменений, кроме потемнения раствора. Общее количество растворившейся РвзОд было невелико. Э. Хедже [18] делает вывод, что температура активации пассивного железа совпадает с температурой заметного растворения РеаОд в азотной кислоте. Вывод этот подкупает своей простотой и кажущейся логичностью. Однако температуры 68 и 75 °С заметно различны. Кроме того, пет достаточных оснований считать, что скорости растворения порошка РвзОд и окисла на поверхности металла должны совпадать. Следует подчеркнуть, что здесь речь идет именно [c.211]

    Осциллограмма, получающаяся после выключения анодного тока в процессе самопроизвольной активации пассивного железа в H2SO4, [c.584]

    При выключении этого анодного тока i пассивирующий слой растворяется в электролите, и через некоторое время металл становится активным. Такой процесс называется активацией при выключении тока или самоактивацией. На рис. 361 показана кривая потенциал — время для процесса самоактивации пассивного железа. Такого рода кривые впервые наблюдал Фладе Бремя активации зависит от плотности коррозионного тока ik и толщины пассивирующего слоя б . На других металлах также исследовалась активация при выключении тока, например на хроме — Мюллером и Купром и Роха и Леннартцем и на никеле — Арнольдом и Феттером . [c.828]

    Анодное поведение железа в растворах хлорной кислоты и перхлоратов изучалось ранее [1—7]. Установлено, что перхлорат-ионы в нейтральных, кислых и щелочных растворах вызывают активацию железа с развитием точечной коррозии [1—6, 8] анодное активирование пассивного железа протекает в узком интервале потенциалов [5]. Кабановым и Кащеевым [3] было показано, что значение факт при постоянной концентрации IO7 не зависит от pH раствора (в пределах 1—8) и только в сильнокислых растворах сдвигается в отрицательную сторону. Ими же установлена линейная зависимость Факт от [СЮ ]  [c.51]

    Как будет показано ниже, в зависимости от концентрации и pH раствора железный электрод может находиться как в активном, так и в пассивном состоянии. По мнению большинства исследователей, пассивность железа обусловлена присутствием на его поверхности окисной пленки [2—8]. Относительно ее состава нет единого мнения, хотя многие авторы полагают, что он близок к ГезО [5—10]. Так, основываясь на термодинамических расчетах и аналогии катодного поведения железного и магнетитового электродов в кислых и щелочных растворах, Сухотин и Карташова [5—7] пришли к заключению, что потенциг л активации железного электрода в кислых растворах обусловлен восстановлением магнетита  [c.105]

    Электрохимическая пассивность. При рассмотрении в гл. XIII вопроса об анодных потенциалах считалось, что растворение анода обычно начинается, как только ему сообщили пот-енциал, немного более положительный, чем обратимый потенциал в данном электролите. При увеличении плотности тока потенциал в результате концентрационной поляризации несколько возрастает, но веЛичина этого изменения потенциала обычно невелика. На стр. 576 было отмечено, что при обычных температурах анодное растворение металлов группы железа не начинается до тех пор, пока потенциал электрода не превысит теоретический обратимый потенциал на сравнительно большую величину, например на 0,3—0,4 е эта заметная поляризация или необратимость объясняется тем, что одна из стадий процесса ионизации является медленной и требует высокой энергии активации. Тем не менее, несмотря на большую поляризацию, анод из железа, кобальта или никеля может растворяться количественно в согласии с требованиями законов Фарадея. Однако при увеличении плотности тока достигается точка, в которой потенциал анода резко возрастает и одновременно происходит уменьшение силы тока в то же самое время анод практически перестает растворяться, оставаясь в других отношениях на вид неизменным. Металл, как говорят, переходит в пассивное состояние, явление же это называется пассивацией-, так как в рассматриваемом случае пассивно ть возникает в результате анодной, т. е. электрохимической обработки, то одно из этих прилагательных часто употребляется для обозначения рассматриваемого типа пассивности [9]. [c.649]

    Таким образом, ионы хлора в щелочном растворе активируют железо, на поверхности которого имеется фазовый окисный слой или только адсорбированный пассивирующий кислород. Активация наступает при достижении некоторого, достаточно положительного потенциала, при Котором ионы хлора по термодинамическим причинам далеко еще не могут окисляться до молекул I2, но, конечно, могут образовывать соединение с железом, вытесняя кислород (или гидроксил) из железного окисла. Очевидно, в случае адсорбционной пассивности механизм активации может быть только адсорбционным и положительный потенциал необходим для того, чтобы могла осуществиться хемосорбция хлора на железе. Вытеснение кислорода хлором на поверхности железа при достаточно положительном потенциале можно о<бъяснить большей способностью к дб( юрмацпи ионов хлора по сравнению с нонами кислорода. [c.144]


Смотреть страницы где упоминается термин Б о н х е фф е р. Об активации пассивного железа: [c.591]    [c.593]    [c.830]    [c.109]    [c.123]    [c.579]    [c.582]    [c.583]    [c.43]    [c.85]    [c.85]    [c.20]    [c.200]    [c.167]    [c.10]    [c.581]    [c.583]    [c.409]   
Смотреть главы в:

Труды 4-го совещания по электрохимии -> Б о н х е фф е р. Об активации пассивного железа




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Железо пассивность

Пассивность



© 2024 chem21.info Реклама на сайте