Потенциал электрода электродный в водных средах

В гальваническом элементе отрицательный полюс (анод) — электрод с меньшей величиной электродного потенциала ( °), положительный полюс (катод) — электрод со сравнительно более высокой алгебраической величиной потенциала ( °). Поток электронов при работе гальванического элемента (контакте разных металлов в водной среде, растворе) направлен от отрицательного электрода (более активного металла) к положительному. Отрицательный электрод (анод) окисляется, разрушается. [c.161]

С увеличением pH электродный потенциал смещается в отрицательную сторону. Так, при pH 7 потенциал водородного электрода Е (Н /Н) = -0,413 В, а при pH 14 Е (Н /Н) = -0,826 В. Устойчивость окислителей и восстановителей в водной среде зависит от их редокс-потенциала в конкретных условиях (температура, концентрация окисленной и восстановленной форм и pH среды). [c.288]

Решение. Стандартный электродный потенциал системы N3 + е" = Ма(-2,71 В) значительно отрицательнее потенциала водородного электрода в нейтральной водной среде (-0,41В). Поэтому на катоде будет происходить электрохимическое восстановление воды, сопровождающееся выделением водорода [c.112]

Необходимым условием электрохимической коррозии является совмещение на поверхности корродирующего металла реакций ионизации и разряду его ионов с какой-либо другой электродной реакцией, протекающей преимущественно в катодном направлении. В водных средах, не содержащих иных окислителей, кроме ионов водорода и растворенного кислорода, это условие выполняется в том случае, если равновесный потенциал металла отрицательнее равновесного потенциала водородного или кислородного электродов в растворе данного состава. Добавление к раствору других окислителей с более положительным равновесным потенциалом увеличивает число металлов. [c.464]

Литий проявляет положительную валентность I. Стандартный электродный потенциал в водной среде при 25 °С для процесса Ы=Ы++е составляет —3,045 в (относительно стандартного водородного электрода). Такое низкое значение потенциала, вероятно, связано с сильной гидратацией ионов лития в водных растворах. Выделить литий электролизом водных растворов невозможно. [c.32]

Скандий проявляет положительную валентность III. Стандартные электродные потенциалы в водной среде при 25 °С имеют следующие значения (относительно стандартного потенциала водородного электрода) [c.64]

Торий проявляет положительную валентность IV. Соединения тория более низкой валентности неустойчивы в водных растворах. Ионы бесцветны. Стандартный электродный потенциал в водной среде при 25°С относительно стандартного потенциала водородного электрода для реакции [c.95]

Стандартные электродные потенциалы в водной среде при 25 °С для урана имеют следующие значения (относительно потенциала стандартного водородного электрода) [c.113]

Теория. Как следует из уравнения (1Х.З ), потенциал водородного электрода является формальной мерой активности протона в растворе. Электрод дает воспроизводимые значения потенциалов в некоторых неводных средах, например, смеси уксусной кислоты и ее ангидрида [9], и во многих водных и смещанных растворах. Вероятно, растворитель не участвует в электродной реакции. Предполагается, что водородный электрод обратим относительно протонов независимо от того, действительно ли свободные протоны присутствуют в данной среде в заметном количестве. Устойчивость и воспроизводимость потенциалов водородного электрода подтверждает, что активность протона ан имеет в этих средах определенное значение [10]. Не существенно, являются ли протоны, участвующие в равновесном процессе на поверхности электрода, свободными или они находятся в сочетании с частицами растворенного вещества или растворителя, от которых они легко отделяются. [c.213]

Для каждого типа неводного электролита (неводные растворы, расплавы, твердые электролиты) можно выбрать подходящие электроды сравнения, измерить потенциалы других электродов и составить таблицы электродных потенциалов. Как правило, последовательность реакций (электродов) в ряду сильно не изменяется как в водной, так и в других средах сильный восстановитель, например литий, будет иметь более отрицательный потенциал, чем более слабый восстановитель, например медь. [c.67]

Известны экспериментальные и теоретические методы расчета электродных потенциалов [770]. Однако сравнение электродных потенциалов в различных средах связано с рядом непреодолимых трудностей. Эти трудности в первую очередь определяются выбором электрода сравнения, которым в водных растворах является стандартный водородный электрод, приравниваемый к нулю. В неводных растворах наблюдается значительный сдвиг потенциала водорода в зависимости от природы растворителя. [c.233]

При измерении 1/2 волн в неводных средах часто пользуются выносным водным каломельным электродом. Оказалось, что если отсутствует специфическое взаимодействие деполяризатора с растворителем и механизм электродного процесса не меняется при изменении природы среды, то Еу волны одного и того же деполяризатора почти одинаковы в разных растворителях [118]. Это позволяет считать, что диффузионный скачок потенциала на границе [c.63]

Решение. Стандартный электродный потеициая системы Na+ + - = Na (—2,71 В) значительно отрицательнее потенциала водородного электрода в нейтральной водной среде [c.191]

Из уравнения (5.33) следует, что с ускорением развертки или с уменьшением концентрации ухудшается соотношение фарадеевского тока и тока заряжения. Для аналитической работы типичны скорости развертки в интервале от 20 мВ/с до нескольких В/с. Более низкий уровень скоростей развертки позволяет использовать для регистрации кривых двухкоординатные самописцы, меньше вносит осложнений, обусловленных омическим падением потенциала, и обеспечивает наиболее благоприятное соотношение фарадеевского тока и тока заряжения. Однако при скорости развертки 20 мВ/с в случае КРЭ dAldt уже нельзя считать равным нулю, и с этим электродом часто используют скорости развертки около 100—200 мБ/с. Такой интервал скоростей развертки обеспечивает приемлемый компромисс в достижении характеристик, близких к оптимальным. В этих условиях выигрывается приблизительно один порядок значения предела обнаружения по сравнению с результатами обычной постояннотоковой полярографии. Таким образом, в водных средах методом вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала и с использованием ртутных электродов можно определять концентрации в интервале до 10 —10 М для электродных процессов типа А+пе В. [c.375]

Наиболее вероятное объяснение устойчивости работы электрода в агрессивных средах состоит в том, что разъедание пасты вследствие медленности этого процесса не нарушает равновесного распределения СЮ4 между водной и органической фазами, а КФСЮ4 между твердой и жидкой частью пасты. В предлагаемом авторами [74] перхлоратном электроде механизм образования электродного потенциала, по всей вероятности, аналогичен. [c.268]

Применение водородного электрода для измерения электродного потенциала не всегда целесообразно, так как для него требуется водород высокой чистоты. Поэтому на практике, как правило, пользуются различными электродами сравнения с известным (по водородной шкале) значением потенциала, вычисляя затем неизвестное значение потенциала электродной реакции. Для измерений в водной среде применяют электроды второго рода, состоящие из металла, покрытого малорастворимым соединением этого металла (соль, оксид или гидроксид), и погруженные в раствор, содержащий анионы малорастворимого соединения. К таким электродам относят каломельный, хлорсеребряный, ртутносульфатный и некоторые другие. Так, например, хлорсеребряный [c.41]

Применимость стеклянных электродов в неводных растворах может быть ограничена неполноценной функцией и иногда высоким сопротивлением среды. Несмотря на эти трудности, стеклянные электроды оказались удовлетворительно функционирующими в органических растворителях с диэлектрической проницаемостью, равной 2,3 [131]. Ликкен [132, 133] успешно применил стеклянные электроды в бензин-изопропиловом спиртовом растворителе после насыщения стеклянной поверхности водой. Промывание электрода водой после погружения его в неводную среду может полностью восстановить электродную функцию. В случае употребления стеклянных электродов в этанол-водных смесях, содержащих менее 90 вес.% этанола, трудности невелики [65, 134]. При высоких концентрациях этанола или ацетона в воде обнаруживаются некоторые сокращения линейного участка кривых Е—pH, а также и изменения потенциала во времени. В 40% растворе спирта теоретический наклон сохраняется при pH 3—9,5, но в 50 и 70%-ном спирте отклонения наступают при pH 7 и 8, соответственно [105, 106]. В метаноле потенциал стеклянного электрода стабилен [135]. Более того, стеклянный электрод обладает удовлетворительной водородной функцией в перекиси водорода [136], а также функцией иона дейтерия в тяжелой воде [137, 138]. Он способен также показывать правильные результаты в муравьиной [139], в уксусной [ПО, 140] кислотах, хотя в первой наблюдается постепенная потеря функции. Практически удовлетворительные результаты получаются в ацетонитриле [142, 143] , хинолине и пиридине [145], а также в диметилформамиде [146]. [c.287]

Однако катодный процесс кислородной деполяризации не ограничивается и кривой Е РР8 (см. рис. 8). В действительности рост потенциалов не может продолжаться безгранично, так как при достаточном смещении потенциала катода в отрицательную сторону на электроде, помимо ионизации кислорода, может начаться какой-либо новый электродный процесс. В водных растворах таким процессом обычно оказывается катодное выделение водорода с потенциала на 1,23 В отрицательнее равновесного потенциала ионизации кислорода. По достижении потенциала выделения водорода в данной среде Ец, процесс водородной деполяризации начнет накладываться на процесс катодной деполяризации и общая зависимость катодного процесса от I будет соответствовать кривой El PFSQG. [c.39]

Показано, что введение заместителя X в и п-положение молекулы нитробензола существенно сказывается на потенциале электровосстановления нитро-группы, причем соответствующее изменение потенциала коррелируется с элек-тронодонорными и электровоакцепторными свойствами заместителя X по уравнению Гаммета. Константа восприимчивости нитрогруппы к электронным эффектам заместителя X закономерно меняется в зависимости от pH среды и содержания спирта в водно-спиртовой смеси. Сложный характер изменения р -констант может быть объяснен влиянием кинетики предшествующей и последующей протонизации нитрогруппы на электродный процесс с учетом адсорбции компонентов на электроде. Показаны возможности применения найденных 1 закономерностей для аналитической полярографии и изучения аффектов химического строения в сериях нитробензола и нитрофурана. [c.110]

Для сравнения электродных потенциалов в различных раство-рителях нужно относить все потенциалы к одному электроду сравнения. В водных растворах последним обычно является водородный электрод, стандартный потенциал которого в воде условно принят за нуль при всех температурах. Такой выбор не может считаться удачным для неводных сред, поскольку протон характеризуется весьма специфическим взаимодействием с растворителем и потенциал водородного электрода будет наиболее сильно изменяться при переходе от одного растворителя к другому. Кроме того, возникает дополнительная трудность, заключающаяся в необходимости оперировать с активностью ионов Н+ в неводных растворах, значения которой во многих растворителях оценить можно лищь с большей или меньшей степенью неопределенности (см. раздел IX. 6). [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология