Сродство электрохимическое

Одной из первых теорий органической химии было учение Берцелиуса об электрохимическом дуализме (1820—1840). Причину химического сродства Берцелиус отождествлял с притяжением частиц, несущих разноименные электрические заряды. Молекула сложного вещества состоит из двух частей, заряженных противоположными зарядами. Такое воззрение возникло из наблюдений над электролизом солей, кислот, оснований. Самым электроотрицательным элементом считался кислород, атомы щелочных металлов—самыми положительными. Сера, соединившись с кислородом, давала серный ангидрид SOg—молекулу с преобладанием отрицательных зарядов. В окислах металлов—натрия и калия—имеется избыток положительных зарядов. Отсюда следовало, что сернокислый натрий представляет собой молекулу +) (-) [c.33]

В соответствии с ранее установившимся порядком эту сумму назовем стандартным сродством электрохимической реакции и тогда [c.163]

При соблюдении этих двух правил положительное значение Е указывает на то, что сродство электрохимической реакции положительно и эта реакция стремится идти самопроизвольно слева направо. [c.166]

Когда же возникает химическая связь и какова ее конкретная природа В прошлом веке, когда сущность и причины возникновения химической связи были еще неясными, имеющийся обширный экспериментальный материал, казалось бы, позволял делать вывод, что химическая связь образуется между частицами веществ с противоположными свойствами. И. Я. Берцелиус, опираясь на эту идею, первый пытался разрешить вопрос о химической связи на основе электростатических представлений. Он создал теорию об электрической природе химического сродства (электрохимическая теория). По этой теории, атомы каждого элемента имеют два противоположных электрических полюса — положительный и отрицательный. Но в процессе реакции заряд одного полюса преобладает над зарядом другого, и это обусловливает или электроположительный (металлы) или электроотрицательный (неметаллы) характер элемента. Взаимодействуют, образуя связь между собой, лишь атомы веществ с противоположной электрической природой. Значит, причиной возникновения химической связи является электростатическое притяжение разноименных зарядов. Так, в результате притяжения положительно заряженного атома водорода к отрицательно заряженному атому хлора получается хлористый водород. [c.145]

Электрохимическая теория Берцелиуса дала возможность обосновать принцип внутреннего строения сложных атомов и теоретически обосновать весь накопленный к то.му времени опытный материал неорганической химии. Указывая на связь между электрическими и химическими явлениями, на электрическую сущность химического сродства, электрохимическая теория Берцелиуса тем самым подчеркивала специфичность химических сил и давала возможность объяснить эту специфичность как с качественной, так и с количественной стороны. Наконец, эта теория дала возможность Берцелиусу создать стройную и закопченную систематику неорганических соеди- [c.171]

По Вагнеру, металл или сплав можно назвать пассивным, когда количество, по крайней мере, одного компонента, расходуемое в химической или электрохимической реакции за одно и то же время, значительно меньше при его более сильном сродстве к кислороду, чем при более слабом. [c.132]

Таким образом, электрохимическое сродство равно сумме разностей химических и электрических потенциалов [c.332]

В 18И—1818 гг. Я. Берцелиус па электрохимической основе дал классификацию реакционной способности элементов. Он пытался обосновать сущность сил химического сродства и возникновение тепловых и световых аффектов при химических процессах, дополняя кислородную теорию Лавуазье новыми данными. [c.137]

С расширением экспериментальных исследований накапливались факты, противоречащие электрохимической теории. По учению Берцелиуса, сила электрохимического сродства атома определяется количеством электричества, поэтому для разложения разных соединений также требуется неодинаковое количество электричества. Но М. Фарадей в 1833 г. точно показал, что это утверждение неверно. [c.139]

Существенный недостаток электрохимической теории заключался еще и в том, что она не объясняла возможности количественно определять силу сродства. Поэтому, по мере того как в химии выступали на первый план количественные измерения, это учение теряло свое значение, хотя как гипотеза, объясняющая причину соединения атомов при химических реакциях, она всегда привлекала к себе внимание ученых. [c.139]

Берцелиус продолжал развивать идеи электрохимического сродства, но в значительной мере безуспешно, так как большинство соединений, особенно органических, не подчинялось его теории. [c.68]

При дальнейшем анализе механохимических явлений будет рассматриваться преимущественно влияние механических воздействий на электрохимические реакции, поскольку тем самым решаются и другие задачи с одной стороны, обсуждаемые кинетические уравнения электрохимических реакций преобразуются для описания химических реакций (т. е. протекающих без переноса заряда) путем простой замены величины электрохимического сродства величиной химического сродства, а с другой стороны, например, химическая коррозия при высокотемпературном окислении металлов по теории Вагнера рассматривается как электрохимическая реакция на модели гальванического элемента. [c.12]

Л = — 2 химическое (электрохимическое) сродство реакции [c.29]

В первой половине XIX в. характеристику химического сродства атомо1В стали искать в электрохимических свойствах элементов. В самом начале века появилась электрохимическая теория, развиваемая в трудах Г. Деви (1778— 1829) и Берцелиуса. Деви считал, что химически взаимодействующие частицы при контакте -приобретают противоположные электрические заряды, которые и обусловливают связь поэтому между химическими и электрическими процессами существует однозначная зависимость. Согласно Берцелиусу, атомы химических элементов полярны и в сво бодном состоянии, до контакта, и поэтому можно выявить различие между электроотрицательными, у которых преобладает отрицательный полюс, и электроположительными элементами. Между собой соединяются атомы с противоположными зарядами. Электрохимическая теория стала основой для дуалистической теории строения вещества Берцелиуса, которая довольно последовательно позволила объяснить взаимодействие многих веществ — оксидов, кислот, оснований, простых веществ — между собой. Однако уже к середине века эта теория встретилась с непреодолимыми трудностями на ее основе нельзя объяснить существование молекул нз одинаковых атомов (например Нз) или замещение электроположительного водорода иа электроотрицательный хлор в соединениях углерода. И на некоторое время попытки выяснить природу химической связи были оставлены. Химики просто признавали существование такой связи, и возникаемые теории валентности опирались лишь на экспериментальные факты, т. е. были эмпирическими. [c.105]

Весь анализ справедлив и для случая химической реакции, если вместо аА подставить химическое сродство, а р положить равным нулю, т. е. система уравнений (193) и (194) распространяется не только на случай электрохимической коррозии, но и на различные виды химической коррозии (газовая коррозия, коррозия в неэлектролитах, расплавах металлов и неионогенных веществ и т. д.). [c.123]

Кинетическое уравнение (62) распространяется не только на электрохимические реакции, но и на различные виды химических реакций, если вместо аА подставить значение химического сродства и принять р = 1 (газовая коррозия, коррозия в неэлектролитах, расплавах металлов и др.). [c.29]

Поскольку стандартные потенциалы восстановления измеряют для водных растворов, их использование для предсказания способности элементов к образованию простых анионов несколько ограниченно. Как указывалось в гл. 16, измеряемый электрохимическим способом потенциал восстановления по существу представляет собой характеристику трехстадийного процесса. Например, стандартный потенциал восстановления фтора, равный 2,65 В, может быть представлен в виде суммы сродства к электрону, соответствующего процессу [c.324]

К началу XIX в. возникает новое направление в учении о химическом сродстве—электрохимическое. Гальваническое электричество, открытое в 1790 г. и получившее свое теоретическое объяснение, благодаря Вольта (1796 г.) —автора контактной теории — стало для химиков новым орудием исследования. В 1800 г. Никольсон и Карлейль разложили электрическим током воду [82]. В 1803 г. Берцелиус и Гизингер опубликовали работу о своих исследованиях над разложением растворов солен и оснований [98], в которой пришли к следую- [c.152]

В 1869 г. шведский химик Бломстранд написал книгу ", в которой показал, что воззрения химиков 60-х годов н столько отрицают взгляды Берцелиуса, сколько их подтверждают. Бломстранд >ч азывал на необходимость цри изучении химических явлений исследовать не только строение и свойства вещества, но и те силы, которые приводят к об(разоваш1Ю этого вещества. Бломстранд справедливо отмечал, что новые теории (унитарная теория, теория типов) оставляют в стороне этот вопрос, тогда как электрохимическая теория Берцелиуса отводила большое место изучению и объясяению сил химического сродства. Электрохимическая теория,— писал Н. А. Меншуткин в 1888 г.,— представляет важнейшую теорию в истории химии. В связи с атомической теорией можно при помощи ее дать объяснения не только количественным отношениям веществ цри соединении, но также указать и силу, кото рая вызывает химическое взаимодействие и сдерживает раз соединившиеся вещества [c.83]

Уравнение (1-1) представляет собой не что иное, как сумму уравнений (1-2) и (1-3), поскольку металлический натрий, являющийся продуктом реакции (1-2), расходуется в качестве реагента в реакции (1-3). Нет ничего удивительного в том, что при электролизе хлорида натрия в виде расплава и в виде раствора на катоде выделяются разные продукты. При наличии воды часть ее молекул Н2О диссоциирует на ионы Н" и ОН. Поскольку ион Н" сильнее притягивает к себе электрон (обладает большим сродством к электрону), чем ион Ка", ионы Н" отнимают электроны у металлического натрия, в результате чего на аноде образуется Н2, а не Ка, а ионы Ка " остаются в растворе. В отличие от этого ионы Си " имеют большее сродство к электрону, чем ионы Н ", поэтому анодным продуктом электролиза СиОз является металлическая медь независимо от того, проводится ли электролиз в расплаве или в водном растворе (см. рис. 1-9). В табл. 1-8 указаны типичные продукты электролиза различных растворов и расплавов. Электрохимические реакции и устройство электролизеров подробно обсуждаются в гл. 19. В настоящий момент нас больше интересует то, что могут сказать электрохимические реакции о химической связи. [c.42]

Для ТОГО чтобы электрохимический элемент давал напряжение, совсем не обязательно, чтобы две протекаюпдие в нем реакции были обратны друг другу. Необходимо лишь наличие двух вешеств с различной способностью приобретать или терять электроны. Такое различие в сродстве к электронам может быть использовано для выполнения полезной работы. [c.164]

Проведение процессов электрохимическим путем дает возможность определить наиболее важные характеристики реагирующих компонентов. Такой характеристикой, например, для элемента А является энергия сродства высшей степени окисления Аокпс. с электронами при переходе в определенную восстановленную форму Авосст, Интенсивность притяжения электронов к окисленной форме Аокис, при переходе ее в восстановленную форму можно измерить и выразить в форме окислительного потенциала в вольтах. Чем больше его величина, тем более сильным окислителем является Аокис, [c.349]

Здесь Зп и Ре" — восстановленные формы электроноактивных частиц — они в данной электрохимической системе могут играть роль доноров электронов. Ионы же Зп"" и Ре" — окисленные формы тех же частиц, они стремятся стать акцепторами электронов. Из всех этих частиц наибольшее сродство к электрону проявляет ион Ре". Он и будет перетягивать к себе электроны от наиболее податливого их донора — иона Зп". В результате создается поток электронов, [c.327]

Эту классификацию химических элементов в 1813 г. подверг критике А. Авогадро который указал на основные припципы построения электрохимической таблицы. По его представлениям, верхнюю часть этой таблицы должны занимать вещества с кислотными свойствами, нижнюю — вещества с основными (щелочными) свойствами. Химическое сродство между двумя какими-либо данными веществами таблицы, — писал А. Авогадро, — будет тем больше, чем дальше они расположены в таблице одно от другого [c.138]

Химические реакции Я. Берцелиус объяснял электрическим взаимодействием противоположных зарядов различных атомов. Сродство обусловлено различной полярной интенсивностью атомов, зависящей от абсолютной величины заряда полюсов. Когда электроположительный атом сближается с электроотрицательным, то происходит нх соединение, причем необходимо, чтобы атомы были обращены друг к другу разнородными полюсами. Этим объясняется, почему химическая реакция, как правило, протекает в растворе. За счет электрических сил, обусловливаемых зарядами, образуются сложные молекулы из атомов, причем более прочные соединения дают атомы, резко противоположные в электрохимическом отношении. При этом происходит нейтрализация противоположных зарядов, но она почти всегда оказывается пеполпой. Получающиеся молекулы дво11ных соединений остаются заряженными, а потому е1це сохраняют способность к взаимодействию за счет остаточных электрохимических сил. [c.139]

Т. Гротгус опубликовал свою новую идею в малоизвестном ежегоднике Курляндского общества словесности и художеств в Митаве в 1819 г., когда Г. Дэви и Я. Берцелиус уже создали свою теорию электрохимического сродства. Связь между электрической энергией и химическим сродством достаточно очевидна,— говорил Г. Дэви в 1806 г.— Быть может, они тождественны по своей природе и являются основными свойствами вещества . Он выступил против утверждения Я. Берцелиуса, что соли состоят И1 кислоты и основания (например, сернокислый калий КО + ЗОэ). Г. Дэви предлагал рассматривать соли как соединения металла с электроотрицательным радикалом (К-Ь304). Эти представления логли в основу водородной теории кислот. Я. Берцелиус впоследствии согласился с доводами Г. Дэви. [c.310]

На рис. 48 приведены кривые потенциодинамической поляриза ции (1) и соответствующего изменения твердости по Виккерсу (2), свидетельствующие о линейной зависимости (рис. 49) величины снижения твердости от логарифма плотности тока анодного растворения во всех состояниях металла активного растворения, активно-пассивного перехода, пассивности, транспассивности. Этим подтверждается пропорциональность разупрочнения (пластифицирования) металла величине электрохимического сродства, от которой зависит величина плотности тока анодного растворения. Пластифицирование проявлялось только во время про- [c.134]

В отличие от железа и никеля, хром, судя по имеющимся данным, не подвергается питтинговой коррозии в водных растворах даже при больших концентрациях активирующих анионов. Учитывая большое сродство хрома к кислороду, обусловливающего высокую стабильность пассивного состояния этого металла, неоднократно высказывалось предположение о том [ 130,135,136], что критические потенциалы питтингоофазования для хрома в растворах галогенидов лежат положительнее потеншшла пере пассивации этого металла, что исключает возможность их определения обычными электрохимическими методами, [c.31]

Вопрос о механизме процессов, протекающих при элект рохимическом восстановлении кислорода, не утратил дискуссионного характера до настоящего времени. В значительной степени это сзяза Н0 с трудностями, которые возникают при использовании обычных методов снятия поляризационных кривых в результате прямого взаимодействия кислорода с материалом Катода. Поэтому заслуживающие наибольшего доверия данные по электрохимическому восстановлению кислорода были получены для таких металлов, как серебро, ртуть, ллатина, с малым сродством к кислороду. [c.89]

Рассмотренные выше представления о механизме электрохимического восста,новлеиия кислорода не исключают другой точки зрения, согласно которой в этом процессе принимают участие образующиеся на поверхности металлов окисные пленки или же хемосорбированные слои. Такой подход следует считать вполне правомерным, в особенности по отношению к металлам с высоким сродством к кислороду. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология